一种OLED材料中间体的检测方法技术

本发明专利技术公开了一种OLED材料中间体的检测方法，本中间体是具有式(Ⅰ)结构的化合物，利用液相质谱(LC‑MS)、NMR对经多次结晶、过SPE柱纯化的样品进行专属性确证，确证成功后将其定为标样，用DAD确定最佳检测波长，后续本化合物粗品检测用保留时间定性，检测条件为：色谱柱为Venusil XBP 4.6×150mm，填料粒径5μm，柱温为40℃；流动相为甲醇:水，比例设置见下表，流速1.0ml/min，检测分析时间不低于15分钟，样品检出时间为7.02分钟。用标样绘制标准曲线，对样品进行定量检测。本发明专利技术后期前处理方便，操作简单，结果准确度高，满足企业对中间体质量控制的要求，检测中使用短色谱分析柱，减少流动相使用量，降低资源消耗与对环境的污染。

A detection method of OLED intermediate

【技术实现步骤摘要】
一种OLED材料中间体的检测方法
本专利技术属于分析化学领域，具体涉及一种基于HPLC的新型OLED材料中间体的定性定量检测方法。
技术介绍
有机发光二极管(OrganicLight-EmittingDiode,OLED)又称为有机电激光显示、有机发光半导体，具有自发光性、广视角、高对比、低耗电、高反应速率、全彩化及制程简单等优点，近些年来发展迅速。有机发光材料是一种通过化学合成得到的新型材料，(E)-3-(3,5-二叔丁基苯基)-1-(2-甲氧基苯并[b,d]呋喃-3-基)丙-2-烯-1-酮是一种Pt类配合物的有机发光材料重要中间体，结构式如下(I)。其结构准确性直接影响到下一步产物能否成功合成，定量的准确性影响到投料量的计算和最终产率。OLED行业对材料的要求很高，整个生产过程中需要一种灵敏度高，专属性好，简单快速的分析方法。采用LC-MS、NMR对经多次结晶、过SPE柱纯化的标准品专属性进行确证，用DAD确定最佳检测波长，用高效液相色谱仪法(HPLC)对该化合物粗品进行定性定量及杂质分析，对控制本中间体的质量提供有效保障。
技术实现思路
本专利技术提供一种式(I)结构的新型OLED材料中间体的检测方法，前处理简单方便，能准确检测样品含量。式(I)结构的新型OLED材料中间体的检测方法，采用HPLC定性定量检测，检测条件为：色谱柱为VenusilXBP4.6×150mm,填料粒径5μm，柱温为40℃；流动相为甲醇:水，比例设置见下表，流速1.0ml/min，检测分析时间不低于15分钟。流动相比例设置如下：所述式(I)结构的新型OLED材料中间体保留时间为7.02分钟。在HPLC定性定量检测前的分析检测，所述检测方法还包括：液相质谱(LC-MS)定性，条件为：离子源：岛津DUIS-2020的ESI+APCI双离子源，离子模式：正/负，接口电压：4.5KV(正)，-4.5KV(负)，Q阵列射频电压：60V，接口温度：350℃，DL温度：250℃，加热块温度：400℃，干燥气流速：15L/min，雾化气流速：1.5L/min。通过1HNMR定性，Varian400MHz超导核磁共振波谱仪，条件：溶剂为CDCl3，溶液浓度为20mg/mL。通过DAD检测器对标准样品进行光谱扫描：标准品溶在DCM中，配制浓度为100mg/L,对标准品溶液进行光谱扫描，确定其吸收度最大并且浓度与吸收度呈现正关系即为最佳检测波长，检测波长为325nm。所述检测方法还包括HPLC方法的定量检测，(1)绘制标准曲线：称取标准品100mg，精确至0.1mg，于100mL容量瓶中，加入适量的DCM溶解后定容至刻度，摇匀，得到1mg/mL的标准品母液，逐步稀释成100mg/L、80mg/L、60mg/L、40mg/L、20mg/L、10mg/L、5mg/L的系列标准品溶液，过0.45um有机滤膜装瓶上机检测，以峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，描绘曲线；(2)对样品进行定量：称取样品大约50mg，精确至0.1mg，于25mL容量瓶中，适量DCM溶解后定容并摇匀，用移液管移取1mL于25mL容量瓶中，DCM定容后摇匀，取适量过0.45um有机滤膜，装瓶上机检测，用标准曲线读出含量，根据下列公式计算出实际含量；式中：X——样品含量，％c——曲线读得的样品浓度，mg/LV——总稀释体积，mLm——称样量，mg。具体以下述技术方案来实现：通过液相质谱(LC-MS)、NMR方法对经多次结晶、过SPE柱纯化后的标准品进行专属性确证，用DAD确定最佳检测波长，选择合适的色谱柱、确定合适的柱温、调整流动相、绘制标准曲线，对普通粗品进行外标法定量。1.1液相质谱(LC-MS)定性，条件为：离子源：岛津DUIS-2020双离子源(ESI+APCI)离子模式：正/负接口电压：4.5KV(正)，-4.5KV(负)Q阵列射频电压：60V接口温度：350℃DL温度：250℃加热块温度：400℃干燥气流速：15L/min雾化气流速：1.5L/min1.2通过NMR定性，Varian400MHz超导核磁共振波谱仪，条件：溶剂为CDCl3溶液浓度为20mg/mL(1H谱)。1.3通过DAD检测器进行光谱扫描：标准品溶在DCM中，配制浓度为100mg/L,在200nm～700nm范围内对标准品溶液进行扫描，确定其吸收度最大并且浓度与吸收度呈现正关系的吸收波长即为检测波长，最终选择的检测波长为325nm。1.4选择合适的色谱柱：研究比较了①InertsustainC184.6×250mm5μm，②InertsilODS-SP4.6×250mm5μm，③VenusilXBP4.6×250mm5μm，④WatersXbridgeC184.6×150mm3.5μm，⑤InertsustainC184.6×150mm5μm，⑥InertsilODS-SP4.6×150mm5μm，⑦VenusilXBP4.6×150mm5μm，从总分析时间与对杂质的分离度综合考虑，最终选择的色谱柱为VenusilXBP4.6×150mm5μm。1.5确定合适的柱温：分别考察了30℃、35℃、40℃、45℃等4个柱温下对杂质的分离情况，峰型，总分析时间等结果，最终选择的柱温为40℃。1.6调整流动相：1.6.1分别对流动相MEOH与ACN进行比较，最终选择MEOH作为有机相。1.6.2流动相为MEOH，流速1.5ml/min：用较低极性流动相与较高流速，确定极性最小的杂质，分析主峰后杂质的情况；1.6.3流动相为MEOH-H2O＝7-3(v-v)，流速1.0ml/min：用较高极性的流动相增长主物质的保留时间，确定主峰前杂质的存在情况，并考察主峰里面是否还包裹有未分离的杂质；1.6.4流速：1.0ml/min，通过调整流动相梯度，已达到较好的杂质分离度，较短的分析时间，最终选择的流动相比例设置如下：1.7绘制标准曲线：称取标准品100mg(精确至0.1mg)于100mL容量瓶中，加入适量的DCM溶解后定容至刻度，摇匀，得到1mg/mL的标准品母液，逐步稀释成100mg/L、80mg/L、60mg/L、40mg/L、20mg/L、10mg/L、5mg/L的系列标准溶液，过0.45um有机滤膜装瓶上机检测，以峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，描绘曲线。1.8对样品进行定量：称取样品大约50mg(精确至0.1mg)于25mL容量瓶中，适量DCM溶解后定容并摇匀，用移液管移取1mL于25mL容量瓶中，DCM定容后摇匀，取适量过0.45um有机滤膜，装瓶上机检测，用标准曲线读出含量，根据公式计算出实际含量。结论：本专利技术建立了一种基于HPLC的新型OLED中间体含量检测方法，仅使用普通的C18柱和简单的MEOH-H2O流动相体系就达到主物质与杂质分离本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.式(I)结构的新型OLED材料中间体的检测方法，采用HPLC定性定量检测，检测条件为：色谱柱为Venusil XBP 4.6×150mm，填料粒径5μm，柱温为40℃；流动相为甲醇:水，比例设置见下表，流速1.0ml/min，检测分析时间不低于15分钟；/n

【技术特征摘要】
1.式(I)结构的新型OLED材料中间体的检测方法，采用HPLC定性定量检测，检测条件为：色谱柱为VenusilXBP4.6×150mm，填料粒径5μm，柱温为40℃；流动相为甲醇:水，比例设置见下表，流速1.0ml/min，检测分析时间不低于15分钟；



流动相比例设置如下：





2.根据权利要求1所述的检测方法，所述式(I)结构的新型OLED材料中间体保留时间为7.02分钟。


3.根据权利要求1所述的检测方法，还包括在HPLC定性定量检测前的分析检测，通过DAD检测器对标准品进行光谱扫描：标准品溶在DCM中，配样浓度为100mg/L溶液,对标准溶液进行扫描，确定其吸收度最大并且浓度与吸收度呈现正关系，最终选择检测波长为325nm。


4.根据权利要求3所述的检测方法，还包括在HPLC定性定量检测前对标准品的液相质谱定性，条件为，离子源：岛津DUIS-2020的ESI+APCI双离子源，离子模式：正/负，接口电压：4.5KV，-4.5KV，Q阵列射频电压：60V，接口温度：350℃，DL温度：250℃，加热块温度：400℃，干燥气流速：15L/min，雾化气流速：1.5L/min。


5.根据权利要求4所述的检测方法，还包括在HPLC定性定量检测前对标准品的1HNMR定性，Varian400MHz超导核磁共振波谱仪，条件：溶剂为CDCl3，样品浓度为20mg...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐炫宗，潘统很，戴雷，蔡丽菲，
申请(专利权)人：广东阿格蕾雅光电材料有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44