一种基于二维近红外相关切谱判别牛奶中掺杂尿素的方法技术

本发明专利技术属于检测方法领域，涉及掺伪牛奶的检测，尤其是一种基于二维近红外相关切谱判别牛奶中掺杂尿素的方法，包括如下步骤，步骤1：制备纯尿素粉末、纯牛奶以及不同浓度的掺杂尿素牛奶样品；步骤2：扫描制备的所有样品的近红外漫反射光谱；步骤3：确定纯尿素粉末的特征吸收波带；步骤4：确定纯牛奶固有组分的特征吸收波带；步骤5：得到所有纯牛奶和掺杂牛奶的二维近红外相关谱；步骤6：得到所有样品在特征波带处的切谱；步骤7：得到用于建模的三维特征切谱矩阵X；步骤8：建立多维偏最小二乘判别模型；步骤9：对未知奶样品是否掺杂进行判别。

A method for the determination of urea in milk based on two-dimensional NIR correlation spectrum

【技术实现步骤摘要】
一种基于二维近红外相关切谱判别牛奶中掺杂尿素的方法
本专利技术属于检测方法领域，涉及掺伪牛奶的检测，尤其是一种基于二维近红外相关切谱判别牛奶中掺杂尿素的方法。
技术介绍
奶是人们生命的最初阶段的唯一食物。随着社会的快速发展和人民生活水平的提高，牛奶日益成为了大家平时生活中的日常饮品。牛奶，微量元素十分丰富，牛奶具有润肠、润燥的功能，也有延缓面部衰老，减缓人们大脑衰老的功能，因此受到广大消费者欢迎。但是，有很多不法商贩，为了获取暴利，往往会在牛奶中添加一些不同于牛奶固有组分的掺杂物，这些掺杂牛奶直接危害人体健康，存在很大的安全隐患，甚至导致部分饮用者中毒。因此，就需要发展一种快速便捷的掺杂牛奶的检测方法，以为消费者喝放心奶保驾护航。常规的一维光谱已被广泛应用于判别掺假食品中。然而，牛奶是一种复杂的生物体系，既包含溶解物，还包括悬浮的胶体；再加上牛奶中掺杂物的多样化和微量化，以致纯牛奶的固有组分和掺杂物特征峰相互相叠。因此，通过常规的一维光谱无法有效地提取牛奶中微量的掺杂物特征信息。相对于传统的一维光谱，二维相关谱技术可以更有效地提取复杂体系中待分析组分微弱的、变化的特征信息，已被用于掺伪食品的检测中。中国专利技术专利申请公开号CN104316491A公开了一种牛奶中掺尿素的同步-异步二维近红外相关谱检测方法；中国专利技术专利申请公开号CN103792198A公开了一种牛奶中掺三聚氰胺的中红外-近红外相关谱判别方法。上述所公开的两种方法虽然取得较好的分析结果，但建模所基于的是二维相关谱矩阵中所包含的全部信息，数据量巨大，模型复杂、计算时间长、效率低。
技术实现思路
针对现有技术中存在的不足，本专利技术提供基于二维近红外相关切谱掺伪牛奶的判别方法，利用掺杂物和牛奶固有组分特征切谱进行建模分析掺杂牛奶，该检测方法不仅有效提取了纯牛奶固有组分和微量掺杂物的特征信息，而且克服了直接基于二维关谱建模效率低的问题，该方法简易、科学、分析效率和预测精度高。本专利技术是通过以下技术方案实现的：一种基于二维近红外相关切谱判别牛奶中掺杂尿素的方法，其特征在于：包括如下步骤：步骤1：准备实验用纯尿素粉末、纯牛奶以及不同浓度的掺杂尿素牛奶；步骤2：分别扫描实验用纯尿素粉末、纯牛奶以及不同浓度的掺杂尿素牛奶的近红外漫反射光谱，分别得到实验用纯尿素粉末、纯牛奶以及不同浓度掺杂尿素的牛奶一维近红外光谱数据；步骤3：确定步骤2中纯尿素粉末的特征近红外波带：A1、A2、A3、A4、A5和A6；步骤4：根据步骤2中纯牛奶近红外光谱，确定牛奶固有组分的特征波带：B1、B2、B3和B4；步骤5：将实验用纯牛奶一维近红外平均谱数据与实验用纯牛奶一维近红外光谱数据进行二维相关计算得到实验用纯牛奶二维近红外相关谱；将实验用纯牛奶一维近红外平均谱数据与掺杂尿素牛奶一维近红外光谱数据进行二维相关计算得到实验用掺杂尿素牛奶二维近红外相关谱；步骤6：对步骤5中得到的纯牛奶和掺杂尿素牛奶的二维近红外相关谱在步骤3确定的尿素特征波带：A1、A2、A3、A4、A5、A6和步骤4确定的牛奶固有组分特征波段：B1、B2、B3、B4处进行切谱，得到所有样品的特征切谱C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10；步骤7：将步骤6中得到的样品特征切谱按行排列，得到所有样品的特征切谱矩阵X；步骤8：将步骤7得到的所有样品的特征光谱矩阵X与类别变量矩阵Y采用多维偏最小二乘判别法建立判别模型；步骤9：将未知样品奶进行近红外漫反射光谱扫描得到未知样品奶一维近红外光谱数据，将实验用纯牛奶一维近红外平均谱数据与未知样品奶一维近红外光谱数据进行二维相关谱计算，得未知样品奶二维近红外相关谱，根据步骤6，在A1、A2、A3、A4、A5、A6和B1、B2、B3、B4处对未知样品奶二维近红外相关谱进行相切，得到未知样品的特征切谱，并根据步骤7对其按行排列，得到未知样品的特征切谱矩阵R，并将其代入步骤8中的判别模型，得到未知样品奶是否掺杂尿素。进一步的，步骤5中对所有样品二维近红外谱进行相切，得到切谱用于建模分析。进一步的，步骤5中仅在尿素特征波带和牛奶固有组分波带处进行相切。进一步的，步骤6中对各切谱按行排，得到特征切谱矩阵X为三维矩阵。进一步的，步骤7中建模所用的特征切谱矩阵既包含了掺杂物尿素和牛奶固有组分的特征信息，又包括了二者之间的相关特征信息。本专利技术的优点及有益效果是：1、本专利技术中，基于二维近红外相关切谱掺伪牛奶的判别方法，相对于常规一维近红外光谱，既包含了掺杂物尿素和牛奶固有组分的特征信息，又包括了二者之间的相关特征信息，可实现未知牛奶样品是否掺杂尿素的准确判别。2、本专利技术中，基于二维近红外相关切谱掺伪牛奶的判别方法，是利用近红外相关谱在特征谱带处的切谱进行建模分析，以在4000-11000cm-1的扫描范围内为例，一维近红外光谱数据1750个，进行二维相关计算后的二维相关谱矩阵的数据量为1750*1750个；而应用特征切谱后所用的数据量为10×1750个，需处理的数据量仅为原数据量的0.57％。因此，可明显提升建模效率，大幅减少数据量。3、本专利技术中，本专利技术中，基于二维近红外相关谱技术，相对于常规一维近红外光谱，具有更高的分辨率，可有效区分一维光谱上被覆盖的小峰和弱峰。操作方法更为简便，分析效率大幅提高，判别正确率更为准确。附图说明图1纯尿素粉末的一维近红外漫反射光谱；图2纯牛奶的一维近红外漫反射谱；图3纯牛奶同步二维近红外相关谱的切谱；图4纯牛奶异步二维近红外相关谱的切谱；图5掺杂尿素牛奶同步二维近红外相关谱的切谱；图6掺杂尿素牛奶异步二维近红外相关谱的切谱。具体实施方式下面结合实施例，对本专利技术进一步说明，下述实施例是说明性的，不是限定性的，不能以下述实施例来限定本专利技术的保护范围。下面以牛奶中掺杂尿素判别为实施例，结合附图对本专利技术的掺伪牛奶判别方法进行详细说明。一种基于二维近红外相关切谱判别牛奶中掺杂尿素的方法，本专利技术的创新在于，包括如下步骤：步骤1：准备实验用纯尿素粉末、纯牛奶以及不同浓度的掺杂尿素牛奶；本实施例中，取一定量的尿素粉末加入到少量纯牛奶中，搅拌、摇匀，再倒入到500ml容量瓶内，重复多次，最后用纯牛奶定容，通过充分摇匀，并且用超声波震动使得尿素在牛奶中充分溶解，得到10mg/ml浓度的掺杂尿素牛奶。依据低浓度分布紧和高浓度分布松的原则每个品牌分别配置40个掺杂尿素牛奶样品(0.1-10mg/ml)。步骤2：在4000-11000cm-1范围分别扫描实验用纯尿素粉末、纯牛奶以及不同浓度的掺杂尿素牛奶的近红外漫反射光谱，分别得到实验用纯尿素粉末、纯牛奶以及不同浓度掺杂尿素牛奶在4000-11000cm-1范围的一维近红外光谱数据；本实施例中，采用美国珀金埃尔默公司生产的傅里叶变换近红外光谱仪，对制备的尿素粉末、纯本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种基于二维近红外相关切谱判别牛奶中掺杂尿素的方法，其特征在于：包括如下步骤：/n步骤1：准备实验用纯尿素粉末、纯牛奶以及不同浓度的掺杂尿素牛奶；/n步骤2：分别扫描实验用纯尿素粉末、纯牛奶以及不同浓度的掺杂尿素牛奶的近红外漫反射光谱，分别得到实验用纯尿素粉末、纯牛奶以及不同浓度掺杂尿素的牛奶一维近红外光谱数据；/n步骤3：确定步骤2中纯尿素粉末的特征近红外波带：A1、A2、A3、A4、A5和A6；/n步骤4：根据步骤2中纯牛奶近红外光谱，确定牛奶固有组分的特征波带：B1、B2、B3和B4；/n步骤5：将实验用纯牛奶一维近红外平均谱数据与实验用纯牛奶一维近红外光谱数据进行二维相关计算得到实验用纯牛奶二维近红外相关谱；将实验用纯牛奶一维近红外平均谱数据与掺杂尿素牛奶一维近红外光谱数据进行二维相关计算得到实验用掺杂尿素牛奶二维近红外相关谱；/n步骤6：对步骤5中得到的纯牛奶和掺杂尿素牛奶的二维近红外相关谱在步骤3确定的尿素特征波带：A1、A2、A3、A4、A5、A6和步骤4确定的牛奶固有组分特征波段：B1、B2、B3、B4处进行切谱，得到所有样品的特征切谱C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10；/n步骤7：将步骤6中得到的样品特征切谱按行排列，得到所有样品的特征切谱矩阵X；/n步骤8：将步骤7得到的所有样品的特征光谱矩阵X与类别变量矩阵Y采用多维偏最小二乘判别法建立判别模型；/n步骤9：将未知样品奶进行近红外漫反射光谱扫描得到未知样品奶一维近红外光谱数据，将实验用纯牛奶一维近红外平均谱数据与未知样品奶一维近红外光谱数据进行二维相关谱计算，得未知样品奶二维近红外相关谱，根据步骤6，在A1、A2、A3、A4、A5、A6和B1、B2、B3、B4处对未知样品奶二维近红外相关谱进行相切，得到未知样品的特征切谱，并根据步骤7对其按行排列，得到未知样品的特征切谱矩阵R，并将其代入步骤8中的判别模型，得到未知样品奶是否掺杂尿素。/n...

【技术特征摘要】
1.一种基于二维近红外相关切谱判别牛奶中掺杂尿素的方法，其特征在于：包括如下步骤：
步骤1：准备实验用纯尿素粉末、纯牛奶以及不同浓度的掺杂尿素牛奶；
步骤2：分别扫描实验用纯尿素粉末、纯牛奶以及不同浓度的掺杂尿素牛奶的近红外漫反射光谱，分别得到实验用纯尿素粉末、纯牛奶以及不同浓度掺杂尿素的牛奶一维近红外光谱数据；
步骤3：确定步骤2中纯尿素粉末的特征近红外波带：A1、A2、A3、A4、A5和A6；
步骤4：根据步骤2中纯牛奶近红外光谱，确定牛奶固有组分的特征波带：B1、B2、B3和B4；
步骤5：将实验用纯牛奶一维近红外平均谱数据与实验用纯牛奶一维近红外光谱数据进行二维相关计算得到实验用纯牛奶二维近红外相关谱；将实验用纯牛奶一维近红外平均谱数据与掺杂尿素牛奶一维近红外光谱数据进行二维相关计算得到实验用掺杂尿素牛奶二维近红外相关谱；
步骤6：对步骤5中得到的纯牛奶和掺杂尿素牛奶的二维近红外相关谱在步骤3确定的尿素特征波带：A1、A2、A3、A4、A5、A6和步骤4确定的牛奶固有组分特征波段：B1、B2、B3、B4处进行切谱，得到所有样品的特征切谱C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10；
步骤7：将步骤6中得到的样品特征切谱按行排列，得到所有样品的特征切谱矩阵X；
步骤8：将步骤7得到的所有样品的特征光谱矩阵X与类别变量矩阵Y采用多维偏最...

【专利技术属性】
技术研发人员：靳皓，吴海云，杨仁杰，郭子源，姜风，卫勇，杨延荣，
申请(专利权)人：天津农学院，
类型：发明
国别省市：天津;12