新型聚合物包覆的百菌清颗粒制造技术

本发明专利技术涉及新型聚合物包覆的百菌清颗粒、用于该百菌清颗粒的制备的工艺、包含该百菌清颗粒的的农业组合物以及使用该百菌清颗粒来控制或防止有用的植物被植物病原微生物侵染的方法。

New polymer coated chlorothalonil granules

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】新型聚合物包覆的百菌清颗粒专利
本专利技术涉及新型聚合物包覆的百菌清颗粒(chlorothalonilparticle)、用于该百菌清颗粒的制备的工艺、包含该百菌清颗粒的农业组合物以及使用该百菌清颗粒来控制或防止有用的植物被植物病原微生物侵染的方法。专利技术背景百菌清是一种熟知的杀真菌剂，其被广泛地用于许多种作物中许多真菌疾病的控制。百菌清的急性吸入毒性被充分地在文献中记录(工业百菌清的半数致死浓度＝0.1mg/L)，主要通过呼吸道刺激介导。因此，降低含百菌清产品的吸入毒性的水平具有明显的益处。在本说明书中提及任何现有技术不是承认或暗示该现有技术构成任何司法管辖区中的公知常识的一部分或该现有技术可以合理地被预期为由本领域技术人员理解为、视为与其他现有技术的部分相关和/或与其他现有技术的部分组合。专利技术概述现已令人惊讶地发现，通过以特定方式包覆百菌清颗粒，可以显著地降低吸入毒性的水平。因此，在第一方面中，作为实施方案1，本专利技术涉及一种包覆的百菌清颗粒，所述包覆的百菌清颗粒包括百菌清颗粒，以及在百菌清颗粒的表面上的聚合物涂层，其中聚合物涂层包含可逆加成-断裂链转移(ReversibleAddition–FragmentationchainTransfer)(RAFT)剂。此外，已经令人惊讶地发现，该吸入毒性的降低可以根据本专利技术来实现，而不损害百菌清的杀真菌活性。除了在上下文另外要求的情况下，如本文使用的术语“包含(comprise)”和该术语的变型，诸如“包含(comprising)”、“包含(comprises)”和“包含(comprised)”，不意图排除另外的添加剂、组分、整数或步骤。实施方案的详述为了获得如上文定义的包覆的百菌清颗粒，在可逆加成-断裂链转移(RAFT)剂，即RAFT剂的控制下，聚合物已经被包覆在百菌清颗粒的表面上。RAFT聚合和RAFT剂通常是本领域技术人员已知的。例如，用于本专利技术的合适的RAFT剂包括但不限于在WO2006/037161和WO2007/112503中描述的RAFT剂。在如WO2006/037161和WO2007/112503中描述的RAFT剂的控制下，在百菌清颗粒的表面上的聚合物涂层能够使得聚合物以大体上可控和可再现的方式在表面处形成。根据本专利技术的RAFT剂满足两种重要的功能：-控制聚合物在百菌清颗粒的表面上的形成，-稳定其中发生聚合的百菌清颗粒的悬浮液。本专利技术中使用的RAFT剂与百菌清颗粒的表面物理地缔合。特别地，RAFT剂至少部分地被吸附在颗粒状材料的最外表面上。通过具有吸附在百菌清颗粒的最外表面上的能力，RAFT剂呈现出一定的表面活性。因此，根据本专利技术的RAFT剂具有使其能够实现以下的结构：-部分地被吸附在百菌清颗粒的最外表面上，而不是在反应溶液中全部溶剂化，-在反应溶液中作为百菌清颗粒的稳定剂，即防止百菌清颗粒絮凝或沉降，-控制在百菌清颗粒的表面上的聚合过程。关于本专利技术的第一方面的优选的实施方案如下文的实施方案2至14中所陈述。在本专利技术的第一方面的实施方案2中，提供了根据实施方案1的包覆的百菌清颗粒，其中所述RAFT剂具有式(I)其中每个Y独立地选自烯属不饱和单体的聚合残基；n是在从0至100的范围内的整数；R1选自C1-20烷基、C1-20烷氧基、芳氧基、芳基、芳基C1-20烷基、杂环基、杂环基C1-20烷基、C1-20烷基杂环基、C1-20烷基芳基、C1-20烷硫基、芳基C1-20烷硫基、-P(＝O)(OC1-20烷基)2、-P(＝O)(C1-20烷基)2、-C(＝O)OR’、-C(＝O)NH2、-C(＝O)(C(＝NH)R1a)和-NR1aR1b，其中R1a和R1b是C1-20烷基或R1a和R1b连同它们被附接至的N原子形成杂环基环(heterocyclylring)，并且其中每个R1是未被取代的或被独立地选自以下的取代基取代：-C(＝O)OH、-SO3H、-OSO3H、-OP(OH)2、-P(OH)2、-PO(OH)2、-OH、＝O、-CONH2、-CONHR’、-CONR’R”、-NR’R”以及-N+R’R”R”’；R2选自C1-6烷基、C1-6烷氧基、芳基或杂芳基，其中的每个被一个或更多个独立地选自以下的取代基取代：-C(＝O)OH、-C(＝O)OR’、-C(＝O)OR2aNR’R”、-SOR2aNR’R”、-SO2R2aNR’R”、-SO3H、-CN、-OSO3H、-OP(OH)2、-P(OH)2、-PO(OH)2、-OH、-OR2aNR’R”、-(OCH2-CHR’)w-OH、-CONH2、-CONHR’、-CONR’R”、-NR’R”以及-N+R’R”R”’；R2a是C1-6烷基；w是在从1至10的范围内的整数；R’、R”和R”’各自独立地是C1-6烷基，所述C1-6烷基是未被取代的或被一个或更多个亲水取代基取代，所述一个或更多个亲水取代基优选地独立地选自：-C(＝O)OH、-SO3H、-OSO3H、-OP(OH)2、-P(OH)2、-PO(OH)2、-OH以及-CONH2。如技术人员熟知的，式(I)的化合物中的数值n(如果n不是0)指的是具有分散性的聚合度(degreeofpolymerization)，并且因此n代表平均数值。在本专利技术的第一方面的实施方案3中，提供了根据实施方案2的包覆的百菌清颗粒，其中R1选自C1-20烷基、芳基C1-20烷基、C1-20烷硫基、芳基C1-20烷硫基以及-NR1aR1b，其中R1a和R1b是C1-20烷基，或R1a和R1b连同它们被附接至的N原子形成杂环基环，并且其中每个R1是未被取代的或被独立地选自以下的取代基取代：-C(＝O)OH、-SO3H、-OSO3H、-OP(OH)2、-P(OH)2、-PO(OH)2、-OH、-CONH2、-CONHR’、-CONR’R”、-NR’R”以及-N+R’R”R”’；R2选自C1-6烷基、C1-6烷氧基芳基或杂芳基，其中的每个被一个或更多个独立地选自以下的取代基取代：-C(＝O)OH、-CN、-CONH2、-CONHR’以及-CONR’R”；R’、R”和R”’独立地是C1-6烷基，所述C1-6烷基是未被取代的或被一个或更多个亲水取代基取代，所述一个或更多个亲水取代基优选地独立地选自：-C(＝O)OH、-SO3H、-OSO3H、-OP(OH)2、-P(OH)2、-PO(OH)2、-OH以及-CONH2。在本专利技术的第一方面的实施方案4中，提供了根据实施方案3的包覆的百菌清颗粒，其中R1选自C1-10烷基和C1-10烷硫基，其中每个R1是未被取代的或被独立地选自以下的取代基取代：-C(＝O)OH、-CN、-SO3H、-OSO3H、-OP(OH)2、-P(OH)2、-PO(OH)2、-OH、-CONH2、-CONHR’、-CONR’R本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种包覆的百菌清颗粒，所述包覆的百菌清颗粒包括：/n百菌清颗粒，以及/n在所述百菌清颗粒的表面上的聚合物涂层，/n其中所述聚合物涂层包含可逆加成-断裂链转移(RAFT)剂。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171031 AU 20179044211.一种包覆的百菌清颗粒，所述包覆的百菌清颗粒包括：
百菌清颗粒，以及
在所述百菌清颗粒的表面上的聚合物涂层，
其中所述聚合物涂层包含可逆加成-断裂链转移(RAFT)剂。


2.根据权利要求1所述的包覆的百菌清颗粒，其中所述RAFT剂具有式(I)



其中
每个Y独立地选自烯属不饱和单体的聚合残基；
n是在从0至100的范围内的整数；
R1选自C1-20烷基、C1-20烷氧基、芳氧基、芳基、芳基C1-20烷基、杂环基、杂环基C1-20烷基、C1-20烷基杂环基、C1-20烷基芳基、C1-20烷硫基、芳基C1-20烷硫基、-P(＝O)(OC1-20烷基)2、-P(＝O)(C1-20烷基)2、-C(＝O)NH2、-C(＝O)(C(＝NH)R1a)以及-NR1aR1b，其中R1a和R1b是C1-20烷基或R1a和R1b连同它们被附接至的N原子形成杂环基环，并且其中每个R1是未被取代的或被独立地选自以下的取代基取代：-C(＝O)OH、-SO3H、-OSO3H、-OP(OH)2、-P(OH)2、-PO(OH)2、-OH、＝O、-CONH2、-CONHR’、-CONR’R”、-NR’R”以及-N+R’R”R”’；
R2选自C1-6烷基、C1-6烷氧基芳基或杂芳基，其中的每个被一个或更多个独立地选自以下的取代基取代：-C(＝O)OH、-CN、-C(＝O)OR’、-C(＝O)OR2aNR’R”、-SOR2aNR’R”、-SO2R2aNR’R”、-SO3H、-OSO3H、-OP(OH)2、-P(OH)2、-PO(OH)2、-OH、-OR2aNR’R”、-(OCH2-CHR’)w-OH、-CONH2、-CONHR’、-CONR’R”、-NR’R”以及-N+R’R”R”’；
R2a是C1-6烷基；
w是在从1至10的范围内的整数；
R’、R”和R”’各自独立地是C1-6烷基，所述C1-6烷基是未被取代的或被一个或更多个亲水取代基取代，所述一个或更多个亲水取代基优选地独立地选自：-C(＝O)OH、-SO3H、-OSO3H、-OP(OH)2、-P(OH)2、-PO(OH)2、-OH以及-CONH2。


3.根据权利要求1或2所述的包覆的百菌清颗粒，其中
R1选自C1-20烷基、芳基C1-20烷基、C1-20烷硫基、芳基C1-20烷硫基以及-NR1aR1b，其中R1a和R1b是C1-20烷基，或R1a和R1b连同它们被附接至的N原子形成杂环基环，并且其中每个R1是未被取代的或被独立地选自以下的取代基取代：-C(＝O)OH、-SO3H、-OSO3H、-OP(OH)2、-P(OH)2、-PO(OH)2、-OH、-CONH2、-CONHR’、-CONR’R”、-NR’R”以及-N+R’R”R”’；
R2选自C1-6烷基、C1-6烷氧基芳基或杂芳基，其中的每个被一个或更多个独立地选自以下的取代基取代：-C(＝O)OH、-CONH2、-CONHR’、-CN以及-CONR’R”；
R’、R”和R”’独立地是C1-6烷基，所述C1-6烷基是未被取代的或被一个或更多个亲水取代基取代，所述一个或更多个亲水取代基优选地独立地选自：-C(＝O)OH、-SO3H、-OSO3H、-OP(OH)2、-P(OH)2、-PO(OH)2、-OH以及-CONH2。


4.根据权利要求3所述的包覆的百菌清颗粒，其中
R1选自C1-10烷基和C1-10烷硫基，其中每个R1是未被取代的或被独立地选自以下的取代基取代：-C(＝O)OH、-SO3H、-OSO3H、-OP(OH)2、-P(OH)2、-PO(OH)2、-OH、-CONH2、-CONHR’、-CONR’R”、-NR’R”以及-N+R’R”R”’；
R2选自C1-6烷基，其中的每个被一个或更多个独立地选自以下的取代基取代：-C(＝O)OH、-CN以及-CONH2；
R’、R”和R”’独立地是C1-...

【专利技术属性】
技术研发人员：詹姆斯·伯恩斯，蒂姆·鲍威尔，亚历山大·马克·赫明，B·S·哈瓦科特，N·D·恩古耶，瑟·维安·黄，
申请(专利权)人：悉尼大学，
类型：发明
国别省市：澳大利亚;AU