有机-MOF复合碱性聚合物电解质膜的制备方法及该膜技术

技术编号:24585630 阅读:63 留言:0更新日期:2020-06-21 01:47
本发明专利技术属于碱性聚合物电解质膜;本发明专利技术还涉及一种有机‑MOF复合碱性聚合物电解质膜的制备方法,包括以下步骤:(1)氯甲基化聚合物的制备;(2)氯型有机‑MOF复合碱性膜的制备;碱性聚合物电解质膜(APEMs)具有较强保水能力、良好化学稳定性、较高电导率。

Preparation of organic MOF composite alkaline polymer electrolyte membrane and the membrane

【技术实现步骤摘要】
有机-MOF复合碱性聚合物电解质膜的制备方法及该膜
本专利技术属于碱性聚合物电解质膜领域;本专利技术还涉及一种具有较强保水能力、良好化学稳定性、较高电导率碱性聚合物电解质膜(APEMs)的制备。
技术介绍
以碱性聚合物膜为固体电解质的碱性聚合物电解质膜燃料电池(APEMFCs)具有阴极反应动力学速率快,可以采用非贵金属作为电催化剂,能有效地避免盐沉积带来的枝晶短路问题等优势。自2005年首次被报道以来,成为燃料电池领域研究热点之一。作为碱性燃料电池关键材料之一,碱性聚合物电解质膜得到了广泛研究并取得了长足发展。通过分子结构设计,在APEMs中构建了连续且明显的微观相分离结构,建立了利于OH-传输的通道,膜的电导率得到了大幅提高,甚至超过目前商品Nafion膜的电导率。在此基础上,继续优化电极结构,改变测试条件,碱性燃料电池性能也得到了提升。但是目前碱性燃料电池的工作温度<80℃,在此条件下空气中CO2的对电池的影响较大。其中的碱性膜以及电极内部的碱性离聚物,一旦暴露在空气中其电导率就会减小2/3,甚至更大,将直接导致燃料电池欧姆极化加剧,本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种有机-MOF复合碱性聚合物电解质膜的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:/n(1)氯甲基化聚合物的制备;/n(2)氯型有机-MOF复合碱性膜的制备:/n先复合后官能团化制备氯型有机-MOF复合碱性膜:将步骤(1)制备的氯甲基化聚合物溶于溶剂K中,加入MOF材料充分混合,挥发溶剂,得到有机-MOF复合膜,将该膜浸泡于官能团化试剂中进行官能团化,得到氯型有机-MOF复合碱性膜;/n或,先官能团化后复合制备氯型有机-MOF复合碱性膜:将步骤(1)制备的氯甲基化聚合物溶于溶剂K中,加入官能团化试剂到氯甲基化聚合物溶液中进行反应,得到官能团化氯型聚合物溶液,然后加入MOF材料充分混合,挥发溶剂,...

【技术特征摘要】
1.一种有机-MOF复合碱性聚合物电解质膜的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)氯甲基化聚合物的制备;
(2)氯型有机-MOF复合碱性膜的制备:
先复合后官能团化制备氯型有机-MOF复合碱性膜:将步骤(1)制备的氯甲基化聚合物溶于溶剂K中,加入MOF材料充分混合,挥发溶剂,得到有机-MOF复合膜,将该膜浸泡于官能团化试剂中进行官能团化,得到氯型有机-MOF复合碱性膜;
或,先官能团化后复合制备氯型有机-MOF复合碱性膜:将步骤(1)制备的氯甲基化聚合物溶于溶剂K中,加入官能团化试剂到氯甲基化聚合物溶液中进行反应,得到官能团化氯型聚合物溶液,然后加入MOF材料充分混合,挥发溶剂,得到氯型有机-MOF复合碱性膜;
所述MOF为MIL-101(Cr)、ZIF-1、ZIF-2、ZIF-3、ZIF-4、ZIF-5、ZIF-6、ZIF-7、ZIF-8、ZIF-9、ZIF-10、ZIF-11、ZIF-12、UiO-66中的一种或两种以上;
所述聚合物的质量与MOF的质量比为200:1-1:2;
所述充分混合的方式为机械搅拌、磁力搅拌、超声、细胞粉碎中的一种或两种以上。


2.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于:
所述官能团化试剂为胺、胍、DABCO(1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷)、甲基吡咯烷或甲基哌啶中的一种或二种以上。


3.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于:
所述MOF较优为MIL-101(Cr)、ZIF-2、ZIF-3、ZIF-6、ZIF-8、ZIF-10、ZIF-11、ZIF-12、UiO-66中的一种或两种以上;
所述聚合物的质量与MOF的质量比优选为50:1-1:1.5;
所述充分混合的方式优选为超声或细胞粉碎中的一种或两种。


4.按照权利要求3所述的制备方法,其特征在于:
所述聚合物的质量与MOF的质量比最优为20:1-1:1。


5.按照权利要求1-4任一所述的制备方法,其特征在于:
步骤(2)所述溶剂K为四氢呋喃、二甲苯、甲苯、氯仿、1,1,2,2-四氯乙烷中、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或两种以上;
当聚合物的质量与MOF的质量比≥10:1时,所述聚合物的质量与溶剂K的体积比为1:30~1:4g/mL;所述MOF的质量与溶剂K的体积比为1:20~1:5g/mL;
当聚合物的质量与MOF的质量比<10:1时,所述聚合物的质量与溶剂K的体积比<1:30g/mL;所述MOF的质量与溶剂K的体积比<1:30g/mL;
步骤(2)先复合铸膜后官能团化过程所述铸膜温度为室温~50℃;铸膜时间0.5-12h;所述官能团化浸泡温度为室温~60℃;所述浸泡时间为>4h;
步骤(2)先官能团化后复合铸膜...

【专利技术属性】
技术研发人员:王素力杨丛荣孙公权
申请(专利权)人:中国科学院大连化学物理研究所
类型:发明
国别省市:辽宁;21

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