一种固体氯化钙的生产方法技术

本发明专利技术涉及一种固体氯化钙的生产方法，包括：（1）在氯化钙原料液的制备或精制工序中，加入氯化钠和/或其他形式的含钠离子的物质，使氯化钙原料液中含有氯化钠；（2）将经步骤（1）制得的氯化钙原料液经喷雾造粒，制得固体氯化钙；或将氯化钙原料液经蒸发，浓缩得到含有氯化钠的氯化钙浓缩液，氯化钙浓缩液直接进行冷却结晶制片或喷雾造粒，制得固体氯化钙。通过加入氯化钠添加剂，使原料液中的氯化钙在整个蒸发温度段不发生化学变化且在相对较高的温度下饱和遇冷立刻结晶，缩窄氯化钠和氯化钙共溶物的结晶温度区间，同时不影响固体氯化钙产品的物理化学性能和用户使用。结晶后的固体湿钙能顺利的进入干燥装置，以实现连续、稳定地工业规模化生产。

A production method of solid calcium chloride

【技术实现步骤摘要】
一种固体氯化钙的生产方法
本专利技术属于氯化钙生产
，具有涉及一种固体氯化钙的生产方法。
技术介绍
工业级氯化钙应用广泛，其主要用于油田化学品配制钻井液(如中东、北美)、冬季高速公路及市政道路融雪(如东南亚)、冷冻食品行业的冷媒、橡胶氯化剂、化工原料、光伏等行业的废水脱氟剂、高炉炼钢冶金行业等，无水氯化钙也是酞青类染料的原料。而由于工业级氯化钙的用途广泛，所以，市场对工业级氯化钙产品的含量、形状需求多样。按国家标准《GB/T26520-2011工业氯化钙》将工业级固体氯化钙分为无水氯化钙和二水氯化钙，而无水氯化钙又分为94％的I型无水氯化钙和90％的II型无水氯化钙，二水氯化钙分为77％的I型二水氯化钙和74％的II型二水氯化钙。国外也有86％的一水氯化钙的标准。工业级氯化钙产品的外观也种类众多，如片状、粉状、球状、颗粒状、圆柱状等。生产固体氯化钙的工艺流程与原料有关，通常使用的原料有：(1)氨碱法(Solvay法)生产纯碱的含氯化钙废液；(2)盐酸石灰法用的各种副产盐酸和石灰石、电泥石等；(3)环氧氯丙烷皂化废水；(4)PCB酸性蚀刻液中和废水等。而近年来，我国氟化工工业获得了长足进步，引发了甲烷、乙烯氯化物的大量需求，其产量提高形成大量的副产盐酸，还有聚氯乙烯行业、复合肥行业、氯化石蜡行业、不同农药和中间体等行业也有大量组分复杂的副产盐酸。处理大宗副产酸制备氯化钙产品无疑是消耗量大、成本低且相对容易实现的资源化利用方向。另外，环氧氯丙烷行业含氯化钙的皂化废水、其它类型行业用石灰或氢氧化钙中和含HCl的废水、含碳酸钙的废泥及含有氢氧化钙的电石泥等因环保要求提高，资源化循环利用减少固废排放也都趋向转化成氯化钙产品，因此，生产氯化钙的原料种类繁多。通常固体氯化钙的生产流程主要工序包括氯化钙原料液的制备及精制工序、蒸发浓缩工序、结片或造粒、干燥、冷却包装工序。如副产盐酸石灰法或其它含氯化钙废水为原料生产固体氯化钙时，原料经过调整pH脱杂沉降精制制得氯化钙原料液，现有的方法是将氯化钙原料液经蒸发浓缩至氯化钙含量68～70％，然后放入盘型容器摊薄冷凝结晶，在未冷却结块前打散成0.5～55mm的不规则块状或切割成50mm以上、厚30mm左右的规则块状半成品，然后用烟道气或热空气烘干到要求的74％或92％以上含量即可，然而此方法一般是间断、小批量生产，产量低，质量不稳定。也有将氯化钙原料液经蒸发浓缩至氯化钙含量68～70％，然后经放料阀、伴热管道输送至结片机，结片机的滚筒(径向高度约50～75mm)浸泡在高温高浓度的氯化钙浓缩液内，低速旋转的滚筒外表面及两侧端面粘接厚约0.8～2.0mm的氯化钙，滚筒内夹套用水冷却使外表面氯化钙冷却结晶，旋转约220°后有刮刀装置将滚筒表面的结晶切下，流管送至振动流化床并用热空气或燃烧气干燥脱掉游离水达到要求含量。但刮刀刮下的料厚薄不均；有的第一层结的很硬，导致切不掉，而挂下的第二层像稠粥一样掉到流化床入料口，经慢慢振动流化态的前移、干燥，会结死在流化床孔板上造成死床，持续叠加易造成流化床负载急剧增大，使传递振动载荷的结构件开焊断裂，就是有短暂连续期生产的产品，其中有的有3.5mm以上厚度、块状产品的外观，客户也不满意。即使通过加装变频调整滚筒的旋转速度、调整冷却水量和水温都无明显改进效果，无法连续稳定正常生产。
技术实现思路
为解决现有技术中存在的问题，本专利技术提供一种改进的固体氯化钙的生产方法。为达到上述目的，本专利技术所采用的技术方案为：一种固体氯化钙的生产方法，所述生产方法包括以下步骤：(1)在氯化钙原料液的制备或精制工序中，加入氯化钠或其他形式的含钠离子的物质，使所述氯化钙原料液中含有氯化钠；(2)将经步骤(1)制得的所述氯化钙原料液经喷雾造粒，制得固体氯化钙；或将所述氯化钙原料液经蒸发，浓缩得到含有氯化钠的氯化钙浓缩液，所述氯化钙浓缩液直接进行冷却结晶制片或喷雾造粒，制得固体氯化钙。根据本专利技术的进一步实施方式，步骤(1)中，所述氯化钙原料液中氯化钠的折百质量％浓度为0.2～12％。当步骤(2)中，所述氯化钙浓缩液直接进行冷却结晶制备固体氯化钙时，所述氯化钙原料液中的氯化钠的质量浓度优选为0.35％～7％。根据本专利技术的进一步实施方式，步骤(1)中，所述氯化钙原料液中氯化钙的质量浓度为2～38％。根据本专利技术的进一步实施方式，步骤(1)中，所述其他形式的含钠离子的物质为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、次氯酸钠中的一种或几种。根据本专利技术的进一步实施方式，步骤(1)中，在氯化钙原料液的制备或精制工序中，加入的所述其他形式的含钠离子的物质通过化学反应最终转化为氯化钠。根据本专利技术的进一步实施方式，步骤(2)中，当所述氯化钙原料液经蒸发浓缩步骤时，所述氯化钙原料液先经初步蒸发制得中间料液，所述中间料液再经浓缩制得所述氯化钙浓缩液，其中，所述中间料液中，氯化钙的质量含量约为36～58％，氯化钠的质量含量约为0.6～6％。所述中间料液可根据固体氯化钙产品(如无水氯化钙、一水氯化钙或二水氯化钙)的生产需求进行浓缩工序。根据本专利技术的进一步实施方式，步骤(2)中，当所述浓缩液直接进行冷却结晶制片时，所述生产方法还包括干燥的步骤。根据本专利技术的进一步实施方式，步骤(2)中，所述固体氯化钙的含量为67～99.9％。在所述氯化钙原料液制备或精制时，用于制备氯化钙原料液的原料种类繁多，尤其可利用各类副产盐酸和石灰石、电泥石等含钙物料，含氯化钙的各种中和废水，含氯化钙的皂化液等作为原料。各类副产盐酸如氟化工行业、聚氯乙烯行业、复合肥行业、氯化石蜡行业、不同农药和中间体等行业产生的副产盐酸。根据本专利技术的一些具体实施方式，步骤(1)中，所述氯化钙原料液的制备方法包括以下步骤：A、使副产盐酸与含钙物料进行反应，制得含氯化钙的反应液，反应液的pH控制在大于2，所述含钙物料包括但不限于石灰石、含碳酸钙的废泥、含氢氧化钙的电石泥中的一种或几种；B、反应完成后，将步骤A的反应液的pH调整为pH大于等于5；C、沉降、澄清，向澄清液中加入氯化钠调整体系的氯化钠含量，过滤，获得氯化钙原料液。步骤A中，反应产生的废气用碱液洗涤，洗涤废水返回至反应液内，所述碱液为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、次氯酸钠中的一种或几种的水溶液。洗涤废水返回至反应液后与HCl反应后获得的氯化钠也作为氯化钙原料液中的氯化钠的添加。步骤A中，所述副产盐酸的HCl的质量浓度为10～36％。根据本专利技术的另一些具体实施方式，步骤(1)中，所述氯化钙原料液通过以下方法制备得到：含氯化钙的废水经调整pH，脱杂沉降，澄清，向澄清液中加入氯化钠调整体系的氯化钠含量，过滤，获得氯化钙原料液。所述含氯化钙的废水包括但不限于含氯化钙的皂化废水和/或用石灰或氢氧化钠中和含HCl的废水。本专利技术中，所述氯化钠作为晶种加入氯化钙原料液中，是原料液经蒸发浓缩后在相对较高的温度和浓度条件下，浓缩液中的氯化钙冷凝本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种固体氯化钙的生产方法，其特征在于，所述生产方法包括以下步骤：/n（1）在氯化钙原料液的制备或精制工序中，加入氯化钠和/或其他形式的含钠离子的物质，使所述氯化钙原料液中含有氯化钠；/n（2）将经步骤（1）制得的所述氯化钙原料液经喷雾造粒，制得固体氯化钙；或将所述氯化钙原料液经蒸发，浓缩得到含有氯化钠的氯化钙浓缩液，所述氯化钙浓缩液直接进行冷却结晶制片或喷雾造粒，制得固体氯化钙。/n

【技术特征摘要】
20200120 CN 20201006343181.一种固体氯化钙的生产方法，其特征在于，所述生产方法包括以下步骤：
（1）在氯化钙原料液的制备或精制工序中，加入氯化钠和/或其他形式的含钠离子的物质，使所述氯化钙原料液中含有氯化钠；
（2）将经步骤（1）制得的所述氯化钙原料液经喷雾造粒，制得固体氯化钙；或将所述氯化钙原料液经蒸发，浓缩得到含有氯化钠的氯化钙浓缩液，所述氯化钙浓缩液直接进行冷却结晶制片或喷雾造粒，制得固体氯化钙。


2.根据权利要求1所述的固体氯化钙的生产方法，其特征在于：步骤（1）中，所述氯化钙原料液中氯化钠的质量浓度为0.2~12%。


3.根据权利要求2所述的固体氯化钙的生产方法，其特征在于：步骤（1）中，所述氯化钙原料液中氯化钠的质量浓度为0.35~7%。


4.根据权利要求1所述的固体氯化钙的生产方法，其特征在于：步骤（2）中，当所述氯化钙原料液经蒸发浓缩步骤时，所述氯化钙原料液先经初步蒸发制得中间料液，所述中间料液再经浓缩制得所述氯化钙浓缩液，其中，所述中间料液中，氯化钙的质量含量为36~58%，氯化钠的质量含量为0.6~6%。


5.根据权利要求1所述的固体氯化钙的生产方法，其特征在于：步骤（2）中，所述固体氯化钙的含量为67~99.9%。


6.根据权利要求1所述的固体氯化钙的生产方法，其特征在于：步...

【专利技术属性】
技术研发人员：岳中周，
申请(专利权)人：岳中周，
类型：发明
国别省市：江苏;32