【技术实现步骤摘要】
一种高稳定性铂络合物催化剂的制备方法和应用
本专利技术涉及一种用于硅氢加成型硅橡胶高温固化的铂络合物催化剂的制备方法和应用,属于硅氢加成型硅橡胶、硅氢加成型硅树脂制备
技术介绍
在硅氢加成反应领域,铂络合物催化剂是目前普遍使用的一类高效催化剂,但传统的Karstedt催化剂活性较强,稳定性较差,受有机锡、有机胺等化合物影响,易中毒失活。为了改进这些缺点,科技工作者们进行了一系列改进工作,例如:专利CN10251614A合成了一种氮杂环卡宾铂络合物催化剂,其结构如下所示。结构式中,R1=R2=H或tBu,X=F,Cl,B或I,R3=H,Me、Et、nPr,iPr,nBu,tBu或Ph。专利CN106380488A合成了一种含Si-O-Si链的氮杂环卡宾铂络合物催化剂,其结构如下所示。结构式中,R选自烷基、苯基中的一种或两种,n选自≥2的整数。专利CN106391121A合成了一种PEG负载氮杂环卡宾金属配合物,其结构如下所示。结构式中:R ...
【技术保护点】
1.一种高稳定性铂络合物催化剂,其特征在于:包括高稳定性铂络合物催化剂以及温敏性化合物包覆型微胶囊铂催化剂两部分,所述的高稳定性铂络合物催化剂是由以含不饱和基的硅氧烷类化合物为配体形成的铂络合物作为核心和活性组分、或以含N、P的有机化合物为改性助剂;所述温敏性化合物包覆型微胶囊铂催化剂是以所述带有不饱和基配位的高稳定性铂络合物或普通Karstedt催化剂为基础核,用温敏性化合物为包覆层而形成具有催化硅氢加成活性的核壳型微球。/n
【技术特征摘要】
1.一种高稳定性铂络合物催化剂,其特征在于:包括高稳定性铂络合物催化剂以及温敏性化合物包覆型微胶囊铂催化剂两部分,所述的高稳定性铂络合物催化剂是由以含不饱和基的硅氧烷类化合物为配体形成的铂络合物作为核心和活性组分、或以含N、P的有机化合物为改性助剂;所述温敏性化合物包覆型微胶囊铂催化剂是以所述带有不饱和基配位的高稳定性铂络合物或普通Karstedt催化剂为基础核,用温敏性化合物为包覆层而形成具有催化硅氢加成活性的核壳型微球。
2.根据权利要求1所述的一种高稳定性铂络合物催化剂,其特征在于:所述的铂络合物催化剂应用于高温硫化硅氢加成型硅橡胶领域。
3.根据权利要求1所述的一种高稳定性铂络合物催化剂,其特征在于,由如下质量份的原料制成:六水合六氯铂酸10份、含不饱和基的硅氧烷类化合物100~200份、有机溶剂200~500份、改性助剂0~200份、碳酸氢钠30~60份,其中所述的有机溶剂为乙醇或异丙醇、异丁醇中的一种或多种复配;含不饱和基的硅氧烷类化合物为,选自:二乙烯基四甲基二硅氧烷、四乙烯基四甲基环四硅氧烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、1,3-二乙烯基-1,3-二苯基-1,3-二甲基二硅氧烷、二烯丙基四甲基二硅氧烷、四烯丙基二甲基二硅氧烷,其中的一种或多种复配。
4.根据权利要求1所述的一种高稳定性铂络合物催化剂,其特征在于,改性助剂为,选自:二甲基乙二胺、四甲基乙二胺、三烯丙基异氰脲酸酯、2,4,6-三(烯丙氧基)-1,3,5-三嗪、苯并三氮唑、α,α,α-三联吡啶、丁二酮肟、1,3-二氨丙基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、三丁基膦、三苯基膦、二苯基膦、亚磷酸三已酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸(二苯基一异辛基)酯、亚磷酸(二苯基一癸基)酯、亚磷酸(一苯基二异辛基)酯、亚磷酸(一苯基二异癸基)酯、亚磷酸二苯酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯、磷酸三(2-叔丁基苯)酯,其中的一种或多种复配。
5.一种高稳定性铂络合物催化剂的制备方法,其特征在于,含不饱和基的硅氧烷类化合物为配体形成的铂络合物的制备方法,包括如下步骤:
S1、按质量比称取有机溶剂和含不饱和基的硅氧烷类化合物加入玻璃反应釜中,进行搅拌,溶解分散均匀;
S2、向容器中通入氮气,边搅拌边加入六水合六氯铂酸,搅拌均匀;
S3、边搅拌边加入碳酸氢钠,搅拌均匀;
S4、加热反应釜夹套水浴温度到75~85℃,反应液保持温度70~75℃,氮气保护下搅拌反应;
S5、维持加热和搅拌反应1~2h,直至反应液不再放气冒泡,颜色变为乳白色,再加入改性助剂,继续维持加热反应釜夹套水浴温度到80℃,反应液保持温度75~80℃,氮气保护下搅拌反应1~2h;
S6、反应结束,通过夹套冷却降温,反应液温度降至50℃以下,使用滤纸过滤除去固体,得浅黄色透明滤液;
S7、滤液采用减压蒸馏浓缩,保持浴温70℃,真空度-0.09~-0.095MPa;
S8、浓缩结束,冷却降温,得淡黄色浓缩液,Pt含量约45000~50000ppm,
其中铂络合物浓缩液用有机溶剂稀释为均质透明的溶液,Pt浓度定量为20000ppm后待用,且有机溶剂选自正已烷、正庚烷、环已烷、甲苯、二甲苯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、异丁醇、异丙醇中的一种或(和)多种复配。
6.根据权利要求1所述的一种高稳定性铂络合物催化剂,其特征在于,所述的温敏性化合物为包覆层而形成的具有催化硅氢加成活性的核壳型微球,原料由如下质量份构成:20000ppm铂络合物溶液100份、有机溶剂200~500份、温敏性化合物10~500份,其中有机溶剂选自正已烷、正庚烷、环已烷、甲苯、二甲苯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、异丁醇、异丙醇中的一种或(和)多种复配;温敏性化合物,选用一种或多种分子中含有脂肪族不饱和键、或(和)含有R-Si基、或(和)含有羰基、或(和)含有羧基、或(和)含有羟基、或(和)含有硫醚基的化合物、或(和)玻璃化温度或熔点为40~120℃的化合物或聚合物,选自:聚乙二醇600、聚乙二醇800、聚乙二醇1000、聚乙二醇2000、端烯丙基聚乙二醇、聚乙二醇单乙醚、聚乙二醇单丁醚、聚乙二醇单十六醚、聚乙二醇单油酸酯、环糊精、聚已内酯、聚丙烯酸酯、有机硅改性丙烯酸树脂、聚烯烃蜡、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯,甲基硅树脂、甲基乙烯基硅树脂、含氢硅树脂、甲基苯基硅树脂、甲基乙烯基苯基硅树脂、富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单烯丙酯、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单烯丙酯、马来酸单-2-乙基已酯、二苯基乙炔、2-丁炔基-1,4-二醇、2-乙酰基-1-四氢萘酮、2,5-二甲基-3-已炔-2,5-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3...
【专利技术属性】
技术研发人员:黄利平,王冲,金本强,
申请(专利权)人:东莞市晶瑞达硅胶材料科技有限公司,
类型:发明
国别省市:广东;44
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