一种1,3-环己二酮的制备方法技术

本发明专利技术涉及化学合成技术领域，尤其是一种1,3‑环己二酮的制备方法。该种1,3‑环己二酮的制备方法，包括如下步骤：以1,3‑丙酮二羧酸酯和丙烯酸酯为原料，在碱催化剂的作用下进行缩合关环，制得中间体；将中间体经水解脱羧，制得粗产品；粗产品经重结晶制得1,3‑环己二酮。本发明专利技术的一种1,3‑环己二酮的制备方法，工艺条件便于实现，后处理操作过程简单，收率高达90.9％,且反应选择性高，生产效率高，操作安全性高，污染小，适用于工业规模生产。

A preparation method of 1,3-cyclohexanedione

【技术实现步骤摘要】
一种1,3-环己二酮的制备方法
本专利技术涉及化学合成
，尤其是一种1,3-环己二酮的制备方法。
技术介绍
1,3-环己二酮是合成除草剂磺草酮、硝磺酮的必备中间体，也是合成保护心脏血管、治疗高血压的特效药卡维地洛和止吐药蒽丹西酮的重要中间体。现有的合成方法主要有两种：缩合法和间苯二酚还原法。其中，缩合法是以间苯二酚为原料，经中和、加氢还原或氢转移还原、酸化及重排等反应合成1,3-环己二酮；间苯二酚还原法以醇钠为缩合剂，丙烯腈与丙酮进行迈克尔加成反应，加成产物在氯化氢催化下与甲醇进行醇解制备5-氧代己酸甲酯，然后将5-氧代己酸甲酯在碱的催化作用下，缩合制备1,3-环己二酮。缩合法工艺条件苛刻，后处理操作复杂，并且反应选择性和收率也不十分理想。因此，目前主要采用间苯二酚还原法制备1,3-环己二酮。但是间苯二酚还原法大多使用贵金属催化剂，并且反应转化率和收率较低，若使用普通金属催化剂，用量较大，环境压力比较大，成本高。例如：日本专利JP04013644A以间苯二酚为原料，胺中和后用5％的Pd/C催化加氢制备1,3-环己二酮，间苯本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种1,3-环己二酮的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：/n(1)以1,3-丙酮二羧酸酯和丙烯酸酯为原料，在碱催化剂的作用下进行缩合关环，制得中间体；/n(2)将中间体经水解脱羧，制得粗产品；/n(3)粗产品经重结晶制得1,3-环己二酮；/n步骤(1)-(3)反应方程式如下：/n

【技术特征摘要】
1.一种1,3-环己二酮的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)以1,3-丙酮二羧酸酯和丙烯酸酯为原料，在碱催化剂的作用下进行缩合关环，制得中间体；
(2)将中间体经水解脱羧，制得粗产品；
(3)粗产品经重结晶制得1,3-环己二酮；
步骤(1)-(3)反应方程式如下：



式中：R1，R2均为支链或支链烷基。


2.根据权利要求1所述的一种1,3-环己二酮的制备方法，其特征在于：步骤(1)中原料1,3-丙酮二羧酸酯、丙烯酸酯和碱催化剂的摩尔比为(1-2)：(1-2)：(1-5)。


3.根据权利要求1所述的一种1,3-环己二酮的制备方法，其特征在于：步骤(1)在有溶剂的状态中进行反应，所述的溶剂为甲醇、乙醇、四氢呋喃、苯、甲苯中的一种或几种。


4.根据权利要求3任一所述的一种1,3-环己二酮的制备方法，其特征在于：步骤(1)的具体步骤包括如下操作过程：在氮气保护下，在装有温度计、回流冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入溶剂，第一次加入碱催化剂，搅拌溶解，加入规定摩尔数的1,3-丙酮二羧酸二甲酯，缓慢滴加规定摩尔数的丙烯酸甲酯，控制内温25-30℃，在此温度下搅拌1-2h，然后将反应液加热至50-90℃，第二次加入碱催化剂，搅拌3.5-6h，缩合关环反应结束，浓缩除去溶剂，制得中间体。


5.根据权利要求4所述的一种1,3-环己二酮的制备方法，其特征在于：所述第一次加入的...

【专利技术属性】
技术研发人员：李维平，孙朋波，张志德，
申请(专利权)人：文登市兴文新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37