一种降低酸岩反应速率的交联自生酸制造技术

本发明专利技术涉及一种降低酸岩反应速率的交联自生酸，其组分及体积百分含量为：生酸剂A 10～40％；生酸剂B 1～10％；耐酸稠化剂0.6～1.2％；复合交联剂0.5‑2％；余量为水。本发明专利技术所提供的交联自生酸具有粘度高，耐温能力强(160℃)，抗剪切性能好等优点，具有良好应用潜力和市场价值。

A crosslinked autogenous acid for reducing the reaction rate of acid rock

【技术实现步骤摘要】
一种降低酸岩反应速率的交联自生酸
本专利技术属于石油开采用酸化压裂液
，具体涉及一种深层高温碳酸盐岩储层酸压用酸化压裂液及其制备方法。
技术介绍
自生酸又称潜在酸，是注入地层的流体，利用离解或离子交换作用在地层深处产生的酸。BJ公司利用磷酸络合物(HV)替代HCl水解氟盐，产生磷酸胺和氢氟酸来酸化地层。刘友权等用反应生氢离子的A+B和水解生酸的氯乙酸盐，开发出高温碳酸岩酸压自生酸。北京世纪中星能源技术有限公司形成了多聚过量ZX系列固体自生酸体系。自生酸体系经多年发展，在缓蚀和缓速上优势明显，适用范围逐渐增加，但在高温储层(温度>160℃)的应用较少，因为自生酸生产后粘度较低，无法有效的降低酸岩反应速度，导致酸蚀的有效作用距离并不如常规的交联酸效果好。因此，为满足高温碳酸盐岩深部酸压的技术要求，需专利技术一种降低酸岩反应速率的交联自生酸体系，以提高新疆、四川等深部碳酸盐岩酸压效果。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种高温碳酸盐岩酸压用交联自生酸及其制备方法。本专利技术解决技术问题所采用的技术方案是：一种降低酸岩反应速率的交联自生酸，其组分及体积百分含量为：所述生酸剂A由甲酸乙酯20-50份、乳酸乙酯30-60份、乙醇10-20份，硫代硫酸钠1-5份混合而成。均为重量份。所述生酸剂B由多聚甲醛30-60份、氟化铵70-40份、氢氧化钠1-5份混合而成。均为重量份。所述耐酸稠化剂由丙烯酰胺20-50份，丙烯酸5-10份，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸20-30份，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵10-55份共聚而成，耐酸稠化剂分子量为1200～1500万。均为重量份。所述复合交联剂由有机钛类交联剂60-80份，氟化氢40-20份混合而成。均为重量份。所述有机钛类交联剂为钛酸丁脂、钛酸正丙脂、钛酸异丙脂、钛酸四乙脂、四氯化钛中至少一种。本专利技术的目的之二是提供一种交联自生酸的制备方法，包括以下步骤：1)搅拌条件下配制稠化剂溶液，为第一溶液体系；2)搅拌条件下配置交联剂溶液，为第二溶液体系；3)搅拌条件下配制生酸剂A溶液，为第三溶液体系；4)搅拌条件下配制生酸剂B溶液，其中先加入氢氧化钠使PH值为7-8，然后加入多聚甲醛和氟化铵，为第四溶液体系；5)搅拌条件下将第三溶液体系和第四溶液体系加入到第一溶液体系；6)搅拌条件下向步骤5)所得溶液中加入粘土稳定剂、缓蚀剂、第二溶液体系直至完全混合均匀后，即得到交联自生酸液体系。所述的粘土稳定剂为KCl、NaCl、NH4Cl或聚季铵盐类中的至少一种，加入量为0.1-0.5份。所述的缓蚀剂为含氮杂环季铵盐类缓蚀剂至少一种，加入量为1-3份。所述的含氮杂环季铵盐类缓蚀剂为氯化苄基吡啶、氯化苄基喹啉，氯化苄基-2甲基吡啶，氯化苄基-4甲基吡啶。本专利技术的优点和有益效果：本专利技术所提供的一种交联自生酸具有粘度高，耐温能力强(160℃)，抗剪切性能好等优点，具有良好应用潜力和市场价值。附图说明图1为稠化酸、交联酸和交联自生酸与碳酸盐岩岩心反应速率对比图。具体实施方式下面结合附图并通过具体实施例对本专利技术作进一步详述，以下实施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本专利技术的保护范围。实施例1一种降低酸岩反应速率的交联自生酸，其组分及体积百分含量为：10％生酸剂A、1％生酸剂B、0.6％耐酸稠化剂、0.5％复合交联剂，余量为水。生酸剂A由甲酸乙酯20份，乳酸乙酯55份，乙醇20份，硫代硫酸钠5份混合而成；生酸剂B由三聚甲醛30份，氟化铵65份，氢氧化钠1份混合而成；耐酸稠化剂由丙烯酰胺20份，丙烯酸5份，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸25份，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵50份共聚反应，将反应后的聚合物粉碎造粒。复合交联剂由钛酸四正丁酯占60份，氟化氢占40份混合而成。制备方法包括如下步骤：1)1000～1500rpm搅拌条件下配制稠化剂溶液，为第一溶液体系；2)1000～1500rpm搅拌条件下配置交联剂溶液，为第二溶液体系；3)600～800rpm搅拌条件下配制生酸剂A溶液，为第三溶液体系；4)600～800rpm搅拌条件下配制生酸剂B溶液，其中先加入氢氧化钠使PH值为7-8，然后加入多聚甲醛和氟化铵，为第四溶液体系；5)600～800rpm搅拌条件下将第三溶液体系和第四溶液体系加入到第一溶液体系；6)600～1000搅拌条件下向步骤5)所得溶液中加入粘土稳定剂KCl、缓蚀剂氯化苄基吡啶、第二溶液体系直至完全混合均匀后，即得到交联自生酸液体系。实施例2一种降低酸岩反应速率的交联自生酸，其组分及体积百分含量为：20％生酸剂A、4％生酸剂B、0.8％耐酸稠化剂、0.8％复合交联剂，余量为水。生酸剂A由甲酸乙酯30份，乳酸乙酯50份，乙醇19份，硫代硫酸钠1份混合而成；生酸剂B由三聚甲醛40份，氟化铵64份，氢氧化钠2份混合而成；耐酸稠化剂由丙烯酰胺25份，丙烯酸10份，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸30份，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵35份共聚反应，将反应后的聚合物粉碎造粒。复合交联剂由四氯化钛70份，氟化氢30份混合而成。制备方法与实施例1相同，区别在于：缓蚀剂为氯化苄基吡喹啉。实施例3一种降低酸岩反应速率的交联自生酸，其组分及体积百分含量为：30％生酸剂A、6％生酸剂B、1.0％耐酸稠化剂、1.2％复合交联剂，余量为水。生酸剂A由甲酸乙酯40份，乳酸乙酯40份，乙醇17份，硫代硫酸钠3份混合而成；生酸剂B由三聚甲醛50份，氟化铵42份，氢氧化钠3份混合而成；耐酸稠化剂由丙烯酰胺25份，丙烯酸5份，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸30份，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵40份共聚反应，将反应后的聚合物粉碎造粒。复合交联剂由钛酸异丙酯70份，氟化氢30份混合而成。制备方法与实施例1相同。实施例4一种降低酸岩反应速率的交联自生酸，其组分及体积百分含量为：40％生酸剂A、8％生酸剂B、1.2％耐酸稠化剂、1.5％复合交联剂，余量为水。生酸剂A由甲酸乙酯50份，乳酸乙酯33份，乙醇12份，硫代硫酸钠5份混合而成；生酸剂B由三聚甲醛54份，氟化铵42份，氢氧化钠4份混合而成；耐酸稠化剂由丙烯酰胺25份，丙烯酸5份，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸30份，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵40份共聚反应，将反应后的聚合物粉碎造粒。复合交联剂由钛酸四正丁酯80份，氟化氢20份混合而成。制备方法与实施例1相同。实施例5一种降低酸岩反应速率的交联自生酸，其组分及体积百分含量为：10％生酸剂A、10％生酸剂B、0.6％耐本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种降低酸岩反应速率的交联自生酸，其组分及体积百分含量为：/n生酸剂A 10～40％；/n生酸剂B 1～10％；/n耐酸稠化剂 0.6～1.2％；/n复合交联剂 0.5-2％；/n余量为水。/n

【技术特征摘要】
1.一种降低酸岩反应速率的交联自生酸，其组分及体积百分含量为：
生酸剂A10～40％；
生酸剂B1～10％；
耐酸稠化剂0.6～1.2％；
复合交联剂0.5-2％；
余量为水。


2.根据权利要求1所述的降低酸岩反应速率的交联自生酸，其特征在于：所述的生酸剂A由甲酸乙酯20-50份、乳酸乙酯30-60份、乙醇10-20份，硫代硫酸钠1-5份混合而成。


3.根据权利要求1所述的降低酸岩反应速率的交联自生酸，其特征在于：所述的生酸剂B由多聚甲醛30-60份、氟化铵70-40份、氢氧化钠1-5份混合而成。


4.根据权利要求1所述的降低酸岩反应速率的交联自生酸，其特征在于：所述的耐酸稠化剂由丙烯酰胺20-50份，丙烯酸5-10份，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸20-30份，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵10-55份共聚而成，耐酸稠化剂分子量为1200～1500万。


5.根据权利要求1所述的降低酸岩反应速率的交联自生酸，其特征在于：所述的复合交联剂由有机钛类交联剂60-80份，氟化氢40-20份混合而成。


6.根据权利要求5所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：李成勇，周珺，李瑶，耿少阳，徐铜浩，马顺，杨馥铖，
申请(专利权)人：成都理工大学，
类型：发明
国别省市：四川;51