一种提高环己酮氧化反应产物ε-己内酯选择性的方法技术

本发明专利技术提供一种提高环己酮氧化反应产物ε‑己内酯选择性的方法，属于化工合成领域。该方法首先参照脱铝补锡方式制备Sn‑Beta分子筛催化剂，过程中不添加金属盐；然后用Sn‑Beta分子筛催化剂催化过氧化氢溶液和环己酮的氧化反应，此过程中添加适量金属盐。本发明专利技术无需改性催化剂，直接向反应溶液中添加金属盐，对反应溶液进行微调变，操作简单，反应可控性强，有工业化生产前景。

A method to improve the selectivity of \u03b5 - caprolactone

【技术实现步骤摘要】
一种提高环己酮氧化反应产物ε-己内酯选择性的方法
本专利技术属于化工合成领域，涉及一种提高环己酮氧化反应产物ε-己内酯选择性的方法。
技术介绍
ε-己内酯是一种重要的化学中间体，其用途大致分为三类：第一类，生产聚己内酯(PCL)。聚ε-己内酯可以合成环保材料，还可生产粘合剂，用聚己内酯制得的聚氨酯胶黏剂水解稳定性更高。第二类，作为下游产品的原材料。ε-己内酯可以和其它化工原料(如多元醇、氨水等)反应制备聚己内酯多元醇、己内酰胺等。第三类，ε-己内酯可以用作树脂的溶剂，对一些难溶的树脂表现出了很好的溶解性，如能溶解氯化聚烯烃树脂和聚氨酯树脂。根据文献(广东化工,2019,46(15):113-114)报道，ε-己内酯的工业制备方法主要是环己酮氧化法，按照氧化剂不同可分为过氧酸氧化法、过氧化氢氧化法、分子氧氧化法和生物氧化法。其中过氧酸氧化法是目前工业上应用最为广泛的方法，其反应原理是过氧酸进攻环己酮的羰基，亲核加成后生成过渡中间产物，然后中间产物的过氧键异裂，烃基从碳原子上转移到氧原子上并进行重排，生成质子化的内酯和羧酸根负离子，最后，生本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种提高环己酮氧化反应产物ε-己内酯选择性的方法，其特征在于，步骤如下：/n第一步：Sn-Beta分子筛催化剂的制备/n(1)将Al-Beta分子筛母体置于100～200℃下经过3～48h进行干燥处理；然后，配制7～14.4M HNO

【技术特征摘要】
1.一种提高环己酮氧化反应产物ε-己内酯选择性的方法，其特征在于，步骤如下：
第一步：Sn-Beta分子筛催化剂的制备
(1)将Al-Beta分子筛母体置于100～200℃下经过3～48h进行干燥处理；然后，配制7～14.4MHNO3溶液，按照固液比为1:5～1:100g/mL的比例将干燥过的Al-Beta分子筛母体与HNO3溶液混合，在70～100℃下回流处理10～50h；最后，将反应后的混合液进行过滤，去离子水洗至中性，置于100～200℃下烘干，得到脱铝Beta分子筛；其中，Al-Beta分子筛母体的SiO2/Al2O3＞20；
(2)按照一定比例将脱铝Beta分子筛和含锡化合物进行物理混合，然后将混合物放入管式炉内，在450～650℃下焙烧3～20h，得到Sn-Beta分子筛催化剂；
脱铝Beta分子筛和含锡化合物的添加摩尔量之比为30～100；
第二步：用Sn-Beta分子筛催化剂催化过氧化氢溶液和环己酮的氧化反应
采用间歇釜式反应器，首先向反应器中加入1,4-二氧六环作溶剂，然后加入环己酮，然后再加入适量Sn-Beta分子筛催化剂并进行搅拌；在搅拌下向反应器中加入适量金属盐；最后，在搅拌下向反应器快速加入计量的过氧化氢溶液，升温使反应开始；
其中，过氧化氢溶液的质量浓度范围是15wt％～70wt％，优选50wt％～70wt％；原料配比应满足以下要求：以环己酮的摩尔量为基准，Sn-Beta分子筛催化剂以Sn的摩尔量计，将1,4-二氧六环、环己酮、过氧化氢和Sn-Beta分子筛催化剂按照摩尔比5～45：1：0.2～2：(2.78×10-4～2.78×10-3)的比例投料；金属盐添加剂应满足以下要求：以Sn-Beta分子筛催化剂的添加质量为基准，金属盐类的添加量范围是0.1wt％～5wt％。


2.根据权利要求1所述的一种提高环己酮氧化反应产物ε-己内酯选择...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭洪臣，郑晓明，
申请(专利权)人：大连理工大学，
类型：发明
国别省市：辽宁;21