【技术实现步骤摘要】
一种苯并呋喃酮的合成方法
本专利技术涉及医药中间体制备的
，尤其涉及一种苯并呋喃酮的合成方法。
技术介绍
嘧菌酯是农药界一类极具影响力的新型农用杀菌剂，具有广谱的杀菌活性，对几乎全部的真菌纲病菌害都有良好的活性，并且具有极好的保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性等特点。在推荐剂量下使用嘧菌酯不仅可以保护作物的生长，使农作物安全无药害，而且对地下水和环境没有危害。目前，国内生产嘧菌酯类的农药主要从国外进口，由于受技术限制国内生产厂家较少，我国迫切需要新技术填补材料缺乏的空缺。制备嘧菌酯困难最主要的原因是中间体苯并呋喃酮的合成没有取得突破进展。苯并呋喃酮作为重要的有机合成中间体，广泛存在的一类内酯化合物，具有很强生物活性的化合物，在农药、医药及新型抗氧剂等方面一直是人们研究的热点。目前，制备苯并呋喃酮的方法主要有三种：1、以邻硝基甲苯为原料先制得邻硝基苯乙酸，再还原经重氮化反应、水解得到苯并呋喃酮，参照下述合成路线：但是这种方法步骤繁琐，合成条件苛刻，产率较低。2、以苯甲醚为原料制得邻羟基苯甲酸再环化生成苯并呋喃酮，但在这个过程中邻羟基苯甲酸制备过程复杂，产率很低，得不到有效的推广；3、以邻氯苯乙酸为原料经水解环合制备，但是邻氯苯乙酸生产成本较高，不易获得。苯并呋喃酮因为自身优良的性质得到了广泛的应用，因此其生产规模不断扩大，但目前苯并呋喃酮的合成收率普遍偏低且条件苛刻、操作繁琐，不仅造成大量原料和能量浪费，而且增加了环境污染压力，迫切需要改进制备工艺，寻...
【技术保护点】
1.一种苯并呋喃酮的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：/n(1)将邻甲酚进行羟基保护反应，生成中间体(Ⅰ)；/n(2)将中间体(Ⅰ)进行甲基羰基化反应，生成含苯乙酸酯结构的中间体(Ⅱ)；/n(3)将中间体(Ⅱ)进行酯的水解和羟基脱保护反应，生成含邻羟基苯乙酸结构的中间体(Ⅲ)；/n(4)将中间体(Ⅲ)再进行内酯化反应，生成苯并呋喃酮。/n
【技术特征摘要】
1.一种苯并呋喃酮的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将邻甲酚进行羟基保护反应，生成中间体(Ⅰ)；
(2)将中间体(Ⅰ)进行甲基羰基化反应，生成含苯乙酸酯结构的中间体(Ⅱ)；
(3)将中间体(Ⅱ)进行酯的水解和羟基脱保护反应，生成含邻羟基苯乙酸结构的中间体(Ⅲ)；
(4)将中间体(Ⅲ)再进行内酯化反应，生成苯并呋喃酮。
2.根据权利要求1所述的苯并呋喃酮的合成方法，其特征在于，中间体(Ⅰ)的结构式为：
R1为羟基保护基，优选为烷基、酰基、硅基、烷氧基烷基、碳酸酯基，进一步优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、苯磺酰基、对甲苯磺酰基、甲磺酰基、三甲基硅基、三乙基硅基、二甲基异丙基硅基或甲氧基甲基；
优选地，步骤(1)中，当R1为乙酰基时，将邻甲酚和醋酸酐，在甲苯溶剂下，进行酚羟基乙酰化反应，得到邻乙酰氧基甲苯。
3.根据权利要求1或2所述的苯并呋喃酮的合成方法，其特征在于，中间体(Ⅱ)的结构式为：
R2为甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基、异戊基或环己基；
优选地，步骤(2)中，将中间体(Ⅰ)和烷基醇、氧化剂、一氧化碳，在以过渡金属催化剂前体与配体形成的络合物为催化剂的条件下，进行甲基羰基化反应，得到含苯乙酸酯结构的中间体(Ⅱ)。
4.根据权利要求3所述的苯并呋喃酮的合成方法，其特征在于，所述氧化剂为双氧水、过氧乙酸、过氧叔丁醇、氧气、过硫酸钾、间氯过氧苯甲酸中的一种或者多种的组合；
所述过渡金属催化剂前体为钯系金属催化剂前体、钌系金属催化剂前体、铑系金属催化剂前体、钴系金属催化剂前体、镍系金属催化剂前体或铜系金属催化剂前体；
钯系金属催化剂前体优选为氯化钯、钯碳、四三苯基磷钯、二氯化二(三苯基磷)钯、醋酸钯、三氟乙酸钯、三氟甲磺酸钯中的一种或者多种的组合，钌系金属催化剂前体优选为三氯化钌、十二羰基三钌中的一种或者多种的组合，铑系金属催化剂前体优选为醋酸铑、十二羰基四铑、乙烯基氯化铑中的一种或者多种的组合，钴系金属催化剂前体优选为羰基钴、氯化钴、乙酰丙酮钴中的一种或者多种的组合，镍系金属催化剂前体优选为溴化镍、醋酸镍、硫酸镍、氯化镍中的一种或者多种的组合，铜系金属催化剂前体优选为氟化铜、氯化铜、乙酰丙酮铜中的一种或者多种的组合；
所述配体为膦配体和/或氮配体，膦配体优选为1，3-双(二苯基膦)丙烷(DPPP)、1，1'-双(二苯基膦)二...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘显伟，马青松，马心旺，魏力璟，孙东艳，赖彭莹，朱华志，
申请(专利权)人：安徽中羰碳一工业技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34
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