【技术实现步骤摘要】
一种用于光气化反应的催化剂以及光气化反应方法
本专利技术涉及一种用于光气化反应的催化剂以及光气化反应方法,特别是,本专利技术涉及一种用于使用光气作为氯代试剂的光气化反应的催化剂,以及该光气化反应方法。
技术介绍
光气,又名碳酰氯,是一种无色带特殊气味的有毒气体。由于光气分子中含有2个酰氯,故化学性质活泼,且光气廉价,光气参与的酰氯化、氯化等反应,释放出二氧化碳,较如氯化亚砜、三氯化磷、五氯化磷和三氯氧磷等氯化试剂反应释放二氧化硫或含磷废水而言,光气化反应更加绿色环保,且光气化产品中不含硫、磷残留杂质,产品品质高,能够满足产品高纯度的要求。因此,光气广泛用于有机合成、农药、药物、染料及其他化工制品的中间体。在将光气作为氯代试剂时,为了有更好的反应活性和选择性,通常的需要给予反应一定的催化剂。US5750694A中公开了制备4,6-二氯嘧啶的方法。该方法在叔胺碱存在下用光气处理4,6-二羟基嘧啶原料。但在该反应过程中叔胺碱与反应释放出的氯化氢发生副反应生成季铵盐。该副反应不仅对氯化反应造成了极大的影响,会耗损大量 ...
【技术保护点】
1.一种用于光气化反应的催化剂,所述光气化反应为使用光气作为氯代试剂的光气化反应,所述催化剂为由以下通式(I)表示的氧膦基离子液体,/n
【技术特征摘要】
1.一种用于光气化反应的催化剂,所述光气化反应为使用光气作为氯代试剂的光气化反应,所述催化剂为由以下通式(I)表示的氧膦基离子液体,
式(I)中,R1和R2相同或不同,且各自独立地为氢、具有1~6个碳原子的烷基、具有1~6个碳原子的烷氧基、或者具有6~20个碳原子的芳基;
R+为式(Ⅲ)所示的季铵离子、式(Ⅳ)所示的季鏻离子、式(Ⅴ)所示的吡啶离子或式(Ⅵ)所示的咪唑离子,优选为式(Ⅲ)所示的季铵离子或式(Ⅵ)所示的咪唑离子,
式(Ⅲ)、(Ⅳ)和式(Ⅵ)中,R3~R10相同或不同,且各自独立地为氢、具有1~16个碳原子的烷基、具有6~20个碳原子的芳基、或者以下式(Ⅱ)表示的氧膦基,且式(Ⅴ)和式(Ⅵ)中的吡啶环和咪唑环上的碳原子上可具有取代基,所述取代基各自独立地为具有1~16个碳原子的烷基、或具有6~20个碳原子的芳基;
n为1~16的整数,优选为2~6;
式(Ⅱ)中,R1'和R2'相同或不同,且各自独立地为氢、具有1~6个碳原子的烷基、具有1~6个碳原子的烷氧基、或者具有6~20个碳原子的芳基;
式(I)中的X-为阴离子,其选自以下阴离子:卤素离子或含卤素化合物的离子;含氰根离子;硫酸根离子、亚硫酸根离子、硫酸酯离子或磺酸根离子;磷酸根离子、亚磷酸根离子或次磷酸根离子;膦酸根离子、亚膦酸根离子或次膦酸根离子;硼酸根离子或硼酸酯离子;碳酸根离子或碳酸酯离子;硅酸根离子、烷基硅酸根离子、芳基硅酸根离子或硅酸酯离子;烷氧基化物或芳氧基化物的离子或者羧酸根离子;下式(IX)所示的羧酰亚胺离子、下式(X)所示的磺酰基亚胺离子或下式(XI)所示的二(磺酰基)亚胺离子;或者,金属配合物离子;
式(IX)、(X)和(XI)中,R12和R13相同或不同,且各自独立地为取代或未取代的具有1~18个碳原子的烷基,当该烷基具有取代基时,所述取代基为一个或者多个,且各自独立地为氧原子,硫原子,卤素,以亚氨基间隔的具有2~18个碳原子的烷基、具有6~12个碳原子的芳基、具有5~12个碳原子的环烷基,或者5-6元的含氧、氮和硫中至少一种原子的杂环;或者多个取代基中的两个可经由氧原子、硫原子或者取代或未取代的亚氨基彼此键合以形成环。
2.根据权利要求1所述的用于光气化反应的催化剂,其中,所述氧膦基离子液体的阳离子为由下式(Ⅶ)所示的二苯基氧化膦丙基烷基咪唑阳离子或由下式(Ⅷ)所示的二苯基氧化膦丙基三烷基铵阳离子,
以上式(Ⅶ)和式(Ⅷ)中,R9为具有1~16个碳原子的烷基,优选为具有4~12个碳原子的烷基;R3、R4和R5相同或不同,且各自独立地为具有1~16个碳原子的烷基,优选为具有4~12个碳原子的烷基;
所述的氧膦基离子液体的阴离子X-为硼酸根离子BO33-、式(IX)所示的羧酰亚胺离子、式(X)所示的磺酰基亚胺离子、式(XI)所示的二(磺酰基)亚胺离子、BF4-、卤素离子、或硫酸根离子SO42-;更优选为BF4-、双(三氟甲基磺酰)亚胺离子(CF3SO3)2N-、或氯离子Cl-;
3.一种光气化反应方法,所述光气化反应方法为使用光气作为氯代试剂的光气化反应方法,并且所述光气化反应方法使用根据权利要求1或2所述的用于光气化...
【专利技术属性】
技术研发人员:李浩然,俞宏伟,王玉岗,吴兴华,陈卫勇,彭志国,张炜东,李其川,
申请(专利权)人:山东新和成精化科技有限公司,浙江新和成股份有限公司,浙江大学,
类型:发明
国别省市:山东;37
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