一种维生素D3中间体7-酮胆固醇乙酸酯的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种维生素D3中间体7‑酮胆固醇乙酸酯的制备方法，包括如下步骤：在主催化剂、助催化剂和引发剂的作用下，以氧气为氧化剂，胆固醇乙酸酯进行氧化反应，反应结束后经过后处理得到所述的7‑酮胆固醇乙酸酯；所述的主催化剂为N‑羟基邻苯二甲酰亚胺；所述助催化剂为吸水性树脂；所述引发剂为乙酸锰、乙酸钴中的至少一种。采用具有吸水性树脂(SAP)为助催化剂，可有效地促进氧化反应的发生，使产品收率提高，简化了后处理方式，同时，主催化剂和助催化剂廉价易得，主催化剂和助催化剂可以循环套用六次以上，该反应的选择性和转化率均较高，是一种高效低成本的制备方法。

A preparation method of 7-keto-cholesterol acetate, an intermediate of vitamin D3

【技术实现步骤摘要】
一种维生素D3中间体7-酮胆固醇乙酸酯的制备方法
本专利技术属于维生素制备领域，具体涉及一种维生素D3中间体7-酮胆固醇乙酸酯的制备方法。
技术介绍
7-酮胆固醇乙酸酯是维生素D3中间体7-去氢胆固醇的一个重要前体，现有技术中，7-酮胆固醇乙酸酯一般通过腙化、脱腙、皂化几个步骤，即能以较高的收率得到7-去氢胆固醇。7-酮胆固醇乙酸酯主要通过胆固醇乙酸酯烯丙位的氧化反应制备得到，传统方法是以过渡金属及其络合物进行催化，过渡金属如Cr、Fe、Cu、Co等。较为常见的是铬盐为氧化物，主要包括氧化铬、重铬酸钾、重铬酸酸钠等，但当铬盐为氧化剂时，氧化剂的用量大，易于对环境造成重金属污染，难以适用绿色工业的发展方向。另一种常见的方法是用催化量的硒化物为氧化剂对烯丙位进行氧化反应，该方法中硒化物用量较多，存在着严重的环境污染，难于广泛应用。近年来，一种在氮氧化合物催化的催化下，采用氧气对烯丙位进行氧化的新方法，受到了越来越多的关注和报道。有的专利申请专利表明，采用重金属助催化剂乙酸钴和乙酸锰，N-羟基邻苯二甲亚酰胺为催化剂，氧气氧化胆本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种维生素D3中间体7-酮胆固醇乙酸酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：/n在主催化剂、助催化剂和引发剂的作用下，以氧气为氧化剂，胆固醇乙酸酯进行氧化反应，反应结束后经过后处理得到所述的7-酮胆固醇乙酸酯；/n所述的主催化剂为N-羟基邻苯二甲酰亚胺；/n所述的助催化剂为吸水性树脂；/n所述的引发剂为乙酸锰、乙酸钴中的至少一种。/n

【技术特征摘要】
1.一种维生素D3中间体7-酮胆固醇乙酸酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
在主催化剂、助催化剂和引发剂的作用下，以氧气为氧化剂，胆固醇乙酸酯进行氧化反应，反应结束后经过后处理得到所述的7-酮胆固醇乙酸酯；
所述的主催化剂为N-羟基邻苯二甲酰亚胺；
所述的助催化剂为吸水性树脂；
所述的引发剂为乙酸锰、乙酸钴中的至少一种。


2.根据权利要求1所述的维生素D3中间体7-酮胆固醇乙酸酯的制备方法，其特征在于，所述的吸水性树脂选自纤维类吸水性树脂、淀粉类吸水性树脂和合成类吸水性树脂中的至少一种；优选为聚丙烯酰胺树脂、聚丙烯酸树脂中的至少一种。


3.根据权利要求2所述的维生素D3中间体7-酮胆固醇乙酸酯的制备方法，其特征在于，所述的吸水性树脂与胆固醇乙酸酯的质量比为(0.1％～1％)：1；优选为0.35％：1。


4.根据权利要求1所述的维生素D3中间体7-酮胆固醇乙酸酯的制备方法，其特征在于，所述的氧化反应在混合溶剂中进行，所述的混合溶剂由可溶解胆固醇乙酸酯的烃类溶剂和可溶解所述主催化剂的极性溶剂组成。


5.根据权利要求4所述的维生素D3中间体7-酮胆固醇乙酸酯的制备方法，其特征在于，所述的烃类溶剂选自正己烷、...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈发，王成龙，石浙秦，柳昌武，严荣伟，林元虹，
申请(专利权)人：浙江新和成药业有限公司，上虞新和成生物化工有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33