用于改进溶解度的在金属上具有两个亚甲基三烷基硅配体的双-苯基-苯氧基聚烯烃催化剂制造技术

实施例涉及包含具有以下结构的金属‑配体络合物的催化剂系统以及使用所述金属‑配体络合物用于聚烯烃聚合的方法：其中每个X选自由‑(CH

BIS phenyl phenoxy polyolefin catalyst with two methylenetrialkylsilicon ligands on metal for improving solubility

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于改进溶解度的在金属上具有两个亚甲基三烷基硅配体的双-苯基-苯氧基聚烯烃催化剂相关申请的交叉引用本申请要求2017年9月29日提交的美国临时专利申请序列号62/565,771的优先权，所述美国临时专利申请以全文引用的方式并入
本公开的实施例通常涉及烯烃聚合催化剂系统和方法，并且更具体地，涉及用于改进非芳香族烃中的溶解度的在金属上具有两个亚甲基三烷基硅配体的双-苯基-苯氧基聚烯烃前催化剂。
技术介绍
经由多种催化剂系统生产基于烯烃的聚合物，如聚乙烯、基于乙烯的聚合物、聚丙烯和基于丙烯的聚合物。在基于烯烃的聚合物的聚合方法中使用的这类催化剂系统的选择为有助于这类基于烯烃的聚合物的特性和性质的重要因素。聚乙烯和聚丙烯被制造用于各种制品。聚乙烯和聚丙烯聚合方法可在许多方面变化，以生产各种具有不同物理性质的所得聚乙烯树脂，这使得各种树脂适用于不同的应用。乙烯单体和任选的一种或多种共聚单体存在于液体稀释剂(如溶剂)中，如烷烃或异烷烃，例如异丁烯。也可将氢气添加到反应器中。用于生产聚乙烯的催化剂系统可典型地包含铬基催化剂系统、齐格勒-纳塔催化剂系统和/或分子(茂金属或非茂金属(分子))催化剂系统。稀释剂和催化剂系统中的反应物在升高的聚合温度下绕反应器循环，从而生产聚乙烯均聚物或共聚物。周期性地或连续地从反应器中除去反应混合物的一部分，包括溶解在稀释剂中的聚乙烯产物，以及未反应的乙烯和一种或多种任选的共聚单体。反应混合物当从反应器中除去时可经加工以从稀释剂和未反应的反应物中除去聚乙烯产物，其中稀释剂和未反应的反应物典型地再循环回到反应器中。替代地，可将反应混合物传送到与第一反应器串联连接的第二反应器，在所述第二反应器中可生产第二聚乙烯级分。尽管在开发适合于烯烃聚合(如聚乙烯或聚丙烯聚合)的催化剂系统方面进行了研究，但是仍然需要提高能够生产具有高分子量和窄分子量分布的聚合物的催化剂系统的效率。
技术实现思路
分子催化剂系统不易溶解在非极性溶剂中。由于乙烯和其它烯烃在非极性溶剂中聚合，所以为了溶解少量催化剂，使用大量溶剂(或不合期望的溶剂，即甲苯)。因此，持续需要用较少量的溶剂溶解催化剂系统，同时维持催化剂效率、反应性和生产具有高或低分子量的聚合物的能力。根据一些实施例，催化剂系统可包括根据式(I)的金属-配体络合物：在式(I)中，M为选自钛、锆或铪的金属，金属处于+2、+3或+4的形式氧化态。每个X选自由-(CH2)SiRX3组成的组，其中每个RX独立地为(C1-C30)烃基，并且至少一个RX为(C2-C30)烃基，其中任何两个RX或所有三个RX任选地共价连接；每个Z独立地选自-O-、-S-、-N(RN)-或-P(RP)-；R1和R16独立地选自由以下组成的组：-H、(C1-C40)烃基、(C1-C40)杂烃基、-Si(RC)3、-Ge(RC)3、-P(RP)2、-N(RN)2、-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、-N＝C(RC)2、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-、卤素、具有式(II)的基团、具有式(III)的基团和具有式(IV)的基团：在式(II)、(III)和(IV)中，R31-35、R41-48和R51-59中的每一个独立地选自-H、(C1-C40)烃基、(C1-C40)杂烃基、-Si(RC)3、-Ge(RC)3、-P(RP)2、-N(RN)2、-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(RN)-、(RC)2NC(O)-或卤素，其条件是R1或R16中的至少一个为具有式(II)的基团、具有式(III)的基团或具有式(IV)的基团。在式(I)中，R2-4、R5-8、R9-12和R13-15中的每一个独立地选自-H、(C1-C40)烃基、(C1-C40)杂烃基、-Si(RC)3、-Ge(RC)3、-P(RP)2、-N(RN)2-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-和卤素。L为(C2-C40)亚烃基或(C2-C40)杂亚烃基；和式(I)中的每个RC、RP和RN独立地为(C1-C30)烃基、(C1-C30)杂烃基或-H。根据式(I)的金属-配体络合物的溶解度大于具有根据式(Ia)的结构的比较络合物的溶解度：在式(Ia)中，M、每个Z、每个R1-16、每个R31-35、每个R41-48、每个R51-59、L、每个RC、每个RP和每个RN全部与根据式(I)的金属-配体络合物的对应基团相同。具体实施方式现在将描述催化剂系统的具体实施例。应当理解，本公开的催化剂系统可以不同的形式体现，并且不应解释为限于本公开中阐述的具体实施例。而是，提供实施例，使得本公开将为完整的和完全的，并且将向本领域技术人员充分传达本主题的范围。下文列出常用缩写：R、Z、M、X和n：如上文所定义；Me：甲基；Et：乙基；Ph：苯基；Bn：苄基；i-Pr：异丙基；t-Bu：叔丁基；THF：四氢呋喃；Et2O：二乙醚；CH2Cl2：二氯甲烷；C6D6：氘代苯或苯-d6：CDCl3：氘代氯仿；Na2SO4：硫酸钠；MgSO4：硫酸镁；HCl：氯化氢；n-BuLi：丁基锂；HfCl4：氯化铪(IV)；HfBn4：四苄基铪(IV)；ZrCl4：氯化锆(IV)；ZrBn4：四苄基锆(IV)；ZrBn2Cl2(OEt2)：二氯化二苄基单二乙醚合锆(IV)；HfBn2Cl2(OEt2)：二氯化二苄基单二乙醚合铪(IV)；N2：氮气；PhMe：甲苯；PPR：平行聚合反应器；MAO：甲基铝氧烷；MMAO：改性的甲基铝氧烷；NMR：核磁共振；mmol：毫摩尔；mL：毫升；M：摩尔；min或mins：分钟；h或hrs：小时；d：天；rpm：每分钟转数；STP：标准压力和温度。术语“独立地选择”在本文中用于指示R基团，如R1、R2、R3、R4和R5可相同或不同(例如，R1、R2、R3、R4和R5都可为经取代的烷基或R1和R2可为经取代的烷基并且R3可为芳基等)。与R基团相关联的化学名称旨在传达本领域中公认的与化学名称相对应的化学结构。因此，化学名称旨在补充和说明而不是排除本领域技术人员已知的结构定义。术语“前催化剂”是指在与活化剂组合时具有催化活性的化合物。术语“活化剂”是指以将前催化剂转化为催化活性催化剂的方式与前催化剂化学反应的化合物。如本文所用，术语“助催化剂”和“活化剂”为可互换的术语。当用于描述某些含碳原子的化学基团时，具有形式“(Cx-Cy)”的括号表达式意指化学基团的未经取代形式具有x个碳原子至y个碳原子，包括x和y。举例来说，(C1-C50)烷基为其未经取代形式中具有1至50个碳原子的烷基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种催化剂系统，其包含根据式(I)的金属-配体络合物：/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170929 US 62/5657711.一种催化剂系统，其包含根据式(I)的金属-配体络合物：



其中：
M为选自钛、锆或铪的金属，所述金属处于+2、+3或+4的形式氧化态；
每个X选自由-(CH2)SiRX3组成的组，每个RX独立地为(C1-C30)烃基或(C1-C30)杂烃基，并且至少一个RX为(C2-C30)烃基，并且任何两个RX或所有三个RX任选地共价连接；
每个Z独立地选自-O-、-S-、-N(RN)-或-P(RP)-；
R1和R16独立地选自由以下组成的组：-H、(C1-C40)烃基、(C1-C40)杂烃基、-Si(RC)3、-Ge(RC)3、-P(RP)2、-N(RN)2、-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、-N＝C(RC)2、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-、卤素、具有式(II)的基团、具有式(III)的基团和具有式(IV)的基团：



其中R31-35、R41-48和R51-59中的每一个独立地选自-H、(C1-C40、)烃基、(C1-C40)杂烃基、-Si(RC)3、-Ge(RC)3、-P(RP)2、-N(RN)2、-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C＝N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(RN)-、(RC)2NC(O)-或卤素，
其条件是R1或R16中的至少一个为具有式(II)的基团、具有式(III)的基团或具有式(IV)的基团；
R2-4、R5-8、R9-12和R13-15中的每一个独立地选自-H、(C1-C40)烃基、(C1-C40)杂烃...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·L·克拉索夫斯基，D·R·威尔逊，B·D·斯塔伯特，T·维迪雅，J·克洛辛，E·M·卡纳汉，P·P·方丹，M·S·罗斯，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国;US