本发明专利技术提供耐氯性及耐碱性高的半透膜。本发明专利技术的纤维素混合酯由通式(I)的结构式表示，X为芳香族酰基时的取代度为2.91～3.0，上述芳香族酰基包含任选具有取代基的苯甲酰基(A)、和含有羧基或羧基的盐的芳香族酰基(B)，上述取代度为3.0时，上述任选具有取代基的苯甲酰基(A)的取代度为2.4～2.95，上述含有羧基或羧基的盐的芳香族酰基(B)的取代度为0.05～0.6。(通式(I)中，全部或部分X为芳香族酰基，部分X为芳香族酰基时，其余部分的X表示氢原子或烷基，n表示20～20000的整数。)
Cellulose mixed ester and its molding body
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】纤维素混合酯及其成型体
本专利技术涉及能够以半透膜、膜、片等形式使用的纤维素混合酯、和由上述纤维素混合酯形成的成型体。
技术介绍
已知有作为膜材料而使用了由乙酸纤维素形成的膜的水处理技术(日本专利第5471242号公报、日本专利第5418739号公报)。日本专利第5471242号公报中记载了使用由三乙酸纤维素等形成的耐氯性RO膜(第0031段)的水处理方法的专利技术。日本专利第5418739号公报中记载了由乙酸纤维素形成的正渗透处理用的中空纤维型半透膜的专利技术。并在第0017段记载了乙酸纤维素具有对作为杀菌剂的氯的耐性；以及在耐久性的方面优选三乙酸纤维素。日本特开平10-52630号公报中记载了低通量、中通量或高通量范围用的平板状膜、管状膜或中空纤维膜形式的稳定且可储存的纤维素透析膜的制造方法的专利技术。并记载了使用经改性后的纤维素作为制膜成分。日本特表2014-513178号公报中记载了含有多个烷基酰基取代基及多个芳基酰基取代基的经位点选择性取代而成的纤维素酯和光学膜的专利技术。
技术实现思路
本专利技术的课题在于提供纤维素混合酯、和通过该纤维素混合酯得到的成型体。本专利技术提供一种纤维素混合酯，其由通式(I)的结构式表示(以下记作第1纤维素混合酯)，其中，X为芳香族酰基时的取代度为2.91～3.0，上述芳香族酰基包含任选具有取代基的苯甲酰基(A)、和含有羧基或羧基的盐的芳香族酰基(B)，上述任选具有取代基的苯甲酰基(A)的取代度为2.4～2.95，上述含有羧基或羧基的盐的芳香族酰基(B)的取代度为0.05～0.6。[化学式1](通式(I)中，全部或部分X为芳香族酰基，部分X为芳香族酰基时，其余部分的X表示氢原子或烷基，n表示20～20000的整数。)另外，本专利技术提供一种纤维素混合酯，其由通式(I)的结构式表示(以下记作第2纤维素混合酯)，其中，X为芳香族酰基时的取代度为1.8～2.9，上述酰基包含任选具有取代基的苯甲酰基(A)、和含有羧基或羧基的盐的芳香族酰基(B)，上述任选具有取代基的苯甲酰基(A)的取代度为1.75～2.85，上述含有羧基或羧基的盐的芳香族酰基(B)的取代度为0.05～0.6，X为氢原子时的对应羟基的取代度为0.1～1.2，[化学式2](通式(I)中，部分X为芳香族酰基，其余部分的X表示氢原子，n表示20～20000的整数。)。由本专利技术的纤维素混合酯形成的成型体与三乙酸纤维素膜相比，耐氯性及耐碱性更高。附图说明图1是对实施例中的多孔状纤丝的制造方法进行说明的图。具体实施方式＜第1纤维素混合酯＞本专利技术的第1纤维素混合酯由下述通式(I)的结构式表示。[化学式3](通式(I)中，全部或部分X为芳香族酰基，部分X为芳香族酰基时，其余部分的X表示氢原子或烷基，n表示20～20000的整数。)第1纤维素混合酯中的X为芳香族酰基时的取代度为2.91～3.0。“取代度”是芳香族酰基相对于葡萄糖环中的3个羟基的加成数的平均值。芳香族酰基的取代度为3.0时，全部X为芳香族酰基。芳香族酰基的取代度小于3.0时，其余部分的X为氢原子或烷基。n表示20～20000的整数，优选表示40～10000的整数，更优选表示60～8000的整数。X为芳香族酰基、芳香族酰基的取代度为3.0时，其包含任选具有取代基的苯甲酰基(A)、和含有羧基或羧基的盐的芳香族酰基(B)。任选具有取代基的苯甲酰基(A)的取代度为2.4～2.95、优选为2.5～2.9，为了提高本专利技术的纤维素混合酯的耐氯性，优选任选具有取代基的苯甲酰基(A)的取代度高的情况。含有羧基或羧基的盐的芳香族酰基(B)的取代度为0.05～0.6，优选为0.1～0.5的范围。上述含有羧基或羧基的盐的芳香族酰基(B)的取代度低于0.05时，本专利技术的纤维素混合酯的亲水性能不足，在例如作为半透膜使用时，由于耐污垢性不足而不优选，相反，高于0.6时，由于耐碱性不良而不优选。任选具有取代基的苯甲酰基(A)是苯甲酰基、或者在邻位、间位、对位中的1个部位以上具有甲基、三氟甲基、叔丁基、苯基等烷基、甲氧基、苯氧基等烷氧基、羟基、氨基、亚氨基、卤代基、氰基、硝基等1种以上取代基的苯甲酰基。这些中，由于耐氯性和耐碱性均高、且容易获取，因此优选为选自苯甲酰基、对甲基苯甲酰基、邻甲基苯甲酰基、对甲氧基苯甲酰基、邻甲氧基苯甲酰基、二甲基苯甲酰基中的1种以上。含有羧基或羧基的盐的芳香族酰基(B)优选选自通过纤维素的羟基、与任选具有取代基的邻苯二甲酸酐、任选具有取代基的萘二甲酸酐等任选具有取代基的芳香族二羧酸单酐的反应而生成的芳香族酰基。作为上述芳香族二羧酸单酐的具体例，可列举：邻苯二甲酸酐、3-甲基邻苯二甲酸酐、4-甲基邻苯二甲酸酐、3-硝基邻苯二甲酸酐、4-乙氧基羰基-3,5-二甲基邻苯二甲酸酐、1,2-萘二甲酸酐、1,8-萘二甲酸酐、2,3-萘二甲酸酐、4-溴-1,8-萘二甲酸酐、2,3-蒽二甲酸酐、2,3-吡啶二甲酸酐等，它们可以使用1种或2种以上。＜第2纤维素混合酯＞本专利技术的第2纤维素混合酯是由下述通式(I)的结构式表示的纤维素混合酯。[化学式4](通式(I)中，部分X为芳香族酰基，其余部分的X表示氢原子，n表示20～20000的整数。)第2纤维素混合酯中的X为芳香族酰基时的取代度为1.8～2.9。“取代度”是芳香族酰基相对于葡萄糖环中的3个羟基的加成数的平均值。X为氢原子时的对应羟基的取代度为0.1～1.2。n表示20～20000的整数，优选表示40～10000的整数，更优选表示60～8000的整数。X为芳香族酰基时，其包含任选具有取代基的苯甲酰基(A)、和含有羧基或羧基的盐的芳香族酰基(B)。任选具有取代基的苯甲酰基(A)的取代度为1.75～2.85，为了提高本专利技术的纤维素混合酯的耐氯性和耐碱性，优选任选具有取代基的苯甲酰基(A)的取代度高的情况。含有羧基或羧基的盐的芳香族酰基(B)的取代度为0.05～0.6，优选为0.1～0.5的范围。上述含有羧基或羧基的盐的芳香族酰基(B)的取代度低于0.05时，本专利技术的纤维素混合酯的亲水性能不足，在例如作为半透膜使用的情况下，由于耐污垢性不足而不优选，相反，高于0.6时，由于耐碱性不良而不优选。任选具有取代基的苯甲酰基(A)是苯甲酰基、或者在邻位、间位、对位中的1个部位以上具有甲基、三氟甲基、叔丁基、苯基等烷基、甲氧基、苯氧基等烷氧基、羟基、氨基、亚氨基、卤代基、氰基、硝基等1种以上取代基的苯甲酰基。这些中，由于耐氯性和耐碱性均高、且容易获取，因此优选为选自苯甲酰基、对甲基苯甲酰基、邻甲基苯甲酰基、对甲氧基苯甲酰基、邻甲氧基苯甲酰基、二甲基苯甲酰基中的1种以上。含有羧基或羧基的盐的芳香族酰基(B)优选选自通过纤维素的羟本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种纤维素混合酯，其由通式(I)的结构式表示，/n其中，X为芳香族酰基时的取代度为2.91～3.0，/n所述芳香族酰基包含任选具有取代基的苯甲酰基(A)、和含有羧基或羧基的盐的芳香族酰基(B)，/n所述取代度为3.0时，所述任选具有取代基的苯甲酰基(A)的取代度为2.4～2.95，所述含有羧基或羧基的盐的芳香族酰基(B)的取代度为0.05～0.6，/n
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171003 JP 2017-1931831.一种纤维素混合酯，其由通式(I)的结构式表示，
其中，X为芳香族酰基时的取代度为2.91～3.0，
所述芳香族酰基包含任选具有取代基的苯甲酰基(A)、和含有羧基或羧基的盐的芳香族酰基(B)，
所述取代度为3.0时，所述任选具有取代基的苯甲酰基(A)的取代度为2.4～2.95，所述含有羧基或羧基的盐的芳香族酰基(B)的取代度为0.05～0.6，
通式(I)中，全部或部分X为芳香族酰基，部分X为芳香族酰基时，其余部分的X表示氢原子或烷基，n表示20～20000的整数。
2.一种纤维素混合酯，其由通式(I)的结构式表示，
其中，X为芳香族酰基时的取代度为1.8～2.9，
所述芳香族酰基包含任选具有取代基的苯甲酰基(...
【专利技术属性】
技术研发人员：桥爪知弘，松村裕之，柴田彻，小山裕，大野充，
申请(专利权)人：株式会社大赛璐，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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