一种2,9位取代的4-卤代-1,10-邻菲啰啉的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种2,9位取代的4‑卤代‑1,10‑邻菲啰啉的合成方法，属于有机合成技术领域，包括以下步骤：S1、米氏酸和原甲酸三甲酯偶联成烯；S2、8‑氨基喹啉衍生物和第一步中间体烯反应生成仲胺；S3、仲胺高温分子内关环制得4位酮羰基的邻菲啰啉衍生物；S4、通过三卤氧磷卤代合成2,9位取代的4‑卤代‑1,10‑邻菲啰啉；本发明专利技术采用四步合成的方法，将各原料严格按顺序进行投料，且每步反应后进行相应的纯化处理，提高了每步反应的转化率，最终有效地提高了产物的收率，解决了现有合成方法采用一锅法合成纯化困难，收率低的问题；且纯化过程简单，避免了大量废酸的产生，绿色环保，利于工业化生产。

A synthesis method of 2,9-substituted 4-halo-1,10-phenanthroline

【技术实现步骤摘要】
一种2,9位取代的4-卤代-1,10-邻菲啰啉的合成方法
本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种2,9位取代的4-卤代-1,10-邻菲啰啉的合成方法。
技术介绍
2,9位取代的1,10-邻菲啰啉类化合物是一种重要的OLED中间体，目前报道的合成方法如下所示：以米氏酸、8-氨基喹啉衍生物等为原料采用连投法一锅制备中间体2(AngewandteChemieInternationalEdition56.38(2017):11365-11369.)，然后以POCl3(或POBr3)为溶剂将酮羰基转化为Cl(或Br)，合成过程如下所示：该方法适用范围较宽，但是第一步采用连投法一锅合成中间体2的过程有大量焦油产生，只能通过柱层析来提纯，难以放大生产，收率低，仅为41％；第二步后处理会产生大量废酸，不利于工业化生产制备。
技术实现思路
本专利技术为了解决上述方法难以纯化、转化率低、不利于工业化生产的问题，公开了一种2,9位取代的4-卤代-1,10-邻菲啰啉的合成方法。一种2,9位取代的4-卤代-1,1本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2,9位取代的4-卤代-1,10-邻菲啰啉的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：/nS1、米氏酸和原乙酸三甲酯在78～98℃下，通过亲核取代反应制得含有中间体1的混合物；/nS2、向S1含有中间体1的混合物中加入2-烷基-8-氨基喹啉，在40～60℃下发生亲核取代反应，之后降温至25～35℃保温搅拌，过滤，滤饼用原乙酸三甲酯洗涤，过滤，干燥，制得中间体2；/nS3、将S2中间体2加至二苯醚中，在210～230℃下发生分子内关环反应，之后降温至30～40℃保温搅拌、过滤，滤饼在惰性气体保护下，用甲苯回流煮洗，之后降温至30～40℃搅拌，过滤，干燥，制得中间体3；/nS4、S3中间体3在碱...

【技术特征摘要】
1.一种2,9位取代的4-卤代-1,10-邻菲啰啉的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、米氏酸和原乙酸三甲酯在78～98℃下，通过亲核取代反应制得含有中间体1的混合物；
S2、向S1含有中间体1的混合物中加入2-烷基-8-氨基喹啉，在40～60℃下发生亲核取代反应，之后降温至25～35℃保温搅拌，过滤，滤饼用原乙酸三甲酯洗涤，过滤，干燥，制得中间体2；
S3、将S2中间体2加至二苯醚中，在210～230℃下发生分子内关环反应，之后降温至30～40℃保温搅拌、过滤，滤饼在惰性气体保护下，用甲苯回流煮洗，之后降温至30～40℃搅拌，过滤，干燥，制得中间体3；
S4、S3中间体3在碱存在下和卤代试剂发生卤代反应，制得混合物，调节混合物pH值至12～14，65～80℃搅拌，静置，有机相水洗至中性，有机相在5～15℃保温搅拌，过滤，滤饼干燥制得2,9位取代的4-卤代-1,10-邻菲啰啉；
其合成路线如下所示：



其中，R1和R2均为烷基。


2.根据权利要求1所述的2,9位取代的4-卤代-1,10-邻菲啰啉的合成方法，其特征在于，所述S1反应条件为：惰性气体保护下，78～98℃反应2～...

【专利技术属性】
技术研发人员：崔春霖，贾小伟，毛涛，王小伟，
申请(专利权)人：西安瑞联新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西;61