橡胶中多种硫化促进剂的检测方法技术

本发明专利技术公开了橡胶中多种硫化促进剂的检测方法，该检测方法包括检测橡胶样品中MBT、CZ、DCBS、TBBS四种硫化促进剂。通过丙酮提取、HLB柱净化，去除了基质中大部分的杂质，使得在FID检测时没有杂质峰干扰到硫化促进剂的检测。该方法具有较好的精确度，并且快速、自动、实用；补充了现有技术的空白。

【技术实现步骤摘要】
橡胶中多种硫化促进剂的检测方法
本专利技术涉及橡胶的质量控制，尤其涉及橡胶中多种硫化促进剂的检测方法。
技术介绍
橡胶硫化促进剂是能够加快硫化速度，降低硫化温度，减少硫化剂用量，并能改善硫化胶物理性能的一类物质的总称。由于促进剂优良的辅助硫化性能，因此被广泛应用于各类橡胶制品之中，与此同时很多促进剂具有一定的污染性。鉴定硫化胶产品中所用促进剂的种类和检验其是否含有促进剂残留具有非常重要的实际意义。现有技术中，一般只检测单个硫化促进剂，如CN106198828A，而多个硫化促进剂的检测中，一般都采用质谱或串联作为检测器，如“超高效液相色谱-串联质谱法测定橡胶产品中4种秋兰姆类硫化促进剂含量”-荣杰峰、“气相色谱质谱联用法鉴定硫化胶中促进剂”-延威等，由于质谱或串联质谱的成本较高，并不是所有的检测机构都配备。故急需一种简便、成本较低以及可实现多组分同时检测的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服上述现有技术的缺点和不足，提供的橡胶中多种硫化促进剂的检测方法。本专利技术通过超声萃取法对橡胶中的硫化促进剂进行有效提取，在采用固相萃取柱进行净化，并利用气相色谱法，来快速测定含量，提供了一种简便、成本较低、准确性好的检测方法。本专利技术通过下述技术方案实现：一种橡胶中多种硫化促进剂的检测方法，包括如下步骤：步骤(1)：样品制备：橡胶样品剪碎，置于锥形瓶中，加入适量丙酮，超声提取，过滤后取提取液；HLB柱活化，加入上述提取液，采用10％甲醇进行淋洗，甲醇洗脱，收集洗脱液，氮气吹扫至1mL，丙酮复溶，过滤后定容。步骤(2)：样品检测：将步骤(1)中溶液采用自动进样器进样，通过气相色谱检测，记录硫化促进剂的气相信号值；步骤(3)：结果分析：根据色谱图中的峰面积及其质量浓度的关系，标准曲线法定量。上述硫化促进剂为MBT、CZ、DCBS、TBBS。上述步骤(1)中橡胶样品的尺寸为1mm×1mm以下，样品的质量是2g，加入的丙酮体积是20mL。上述步骤(1)中超声的条件为：超声功率250W，超声时间30min。上述步骤(1)中，HLB柱依次采用水和甲醇进行活化。上述步骤(1)中，采用0.45μm微孔滤膜进行过滤。上述步骤(2)中的气相色谱条件如下：色谱柱：RTX-1701，30m×320μm×1.0μm；升温程序：初始温度为80℃，保持1min，以25℃/min的速率升至160℃，保持4min，再以10℃的速率升至200℃；进样口温度为230℃；进样量为1μL，分流模式，分流比为10:1。上述步骤(2)中的检测条件如下：FID检测器，检测器温度220℃，载气为氮气，流速为4mL/min，氢气和空气流速分别为50、400mL/min。本专利技术通过上述技术方案，建立了一种橡胶中多种硫化促进剂的检测方法，通过丙酮提取、HLB柱净化，去除了基质中大部分的杂质，使得在FID检测时没有杂质峰干扰到硫化促进剂的检测。该方法具有较好的精确度，并且快速、自动、实用；补充了现有技术的空白。本专利技术有较好的精度(RSD<2.60％)和准确性(回收率范围89.0％–105.0％)，因此，适用于橡胶中多种硫化促进剂的分析。附图说明图1为四种硫化促进剂标准品的色谱图，其中，1-4分别是MBT、CZ、DCBS、TBBS。具体实施方式本专利技术的设计思想或同类物质的简单替代属于本专利技术的保护范围。下述所使用的实验方法若无特殊说明，均为本
现有常规的方法，所使用的配料或材料，如无特殊说明，均为通过商业途径可得到的配料或材料。下面通过实施例1-3对本专利技术进一步具体描述。所使用的仪器设备与试剂：气相色谱仪，带有氢火焰离子化检测器(日本岛津公司)，RTX-1701，30m×320μm×1.0μm。MBT(纯度≥99％)、CZ(纯度≥98％)和DCBS(纯度≥98％)和TBBS(纯度≥98％)，均为分析纯；实验用水为超纯水；实验中所用其他试剂均为市售商品。实施例1样品的制备及测定一、样品的制备橡胶样品剪碎成1mm×1mm以下，称取2g置于锥形瓶中，加入20mL丙酮，超声提取30min(250W)，0.45μm微孔滤膜进行过滤后取提取液；HLB柱依次采用水和甲醇进行活化，加入上述提取液，采用10％甲醇进行淋洗，甲醇洗脱，收集洗脱液，氮气吹扫至1mL，丙酮复溶，0.45μm微孔滤膜进行过滤后定容。二、样品的测定色谱柱：RTX-1701，30m×320μm×1.0μm；升温程序：初始温度为80℃，保持1min，以25℃/min的速率升至160℃，保持4min，再以10℃的速率升至200℃；进样口温度为230℃；进样量为1μL，分流模式，分流比为10:1。FID检测器，检测器温度220℃，载气为氮气，流速为4mL/min，氢气和空气流速分别为50、400mL/min。根据色谱图中的峰面积及其质量浓度的关系，标准曲线法定量。实施例2在0.01～5mg/L内，4种硫化促进剂的线性方程及相关系数如表1所示。表1实施例3方法的精度及准确性本方法的精度是通过对橡胶样品进行三次平行检测来衡量的。结果表明检测的相对标准偏差(RSD)低于2.60％，其中包括取样和GC检测的误差。本方法的准确性是通过加标回收率来衡量的。结果如表2所示，回收率的范围为89.0％–105.0％。表2本专利技术的实施方式并不受上述实施例的限制，其他任何未背离本专利技术的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种橡胶中多种硫化促进剂的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：/n步骤(1)：样品制备：/n橡胶样品剪碎，置于锥形瓶中，加入适量丙酮，超声提取，过滤后取提取液；/nHLB柱活化，加入上述提取液，采用10％甲醇进行淋洗，甲醇洗脱，收集洗脱液，氮气吹扫至1mL，丙酮复溶，过滤后定容；/n步骤(2)：样品检测：/n将步骤(1)中溶液采用自动进样器进样，通过气相色谱检测，记录硫化促进剂的气相信号值；/n步骤(3)：结果分析：/n根据色谱图中的峰面积及其质量浓度的关系，标准曲线法定量；/n上述硫化促进剂为MBT、CZ、DCBS、TBBS。/n

【技术特征摘要】
1.一种橡胶中多种硫化促进剂的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤(1)：样品制备：
橡胶样品剪碎，置于锥形瓶中，加入适量丙酮，超声提取，过滤后取提取液；
HLB柱活化，加入上述提取液，采用10％甲醇进行淋洗，甲醇洗脱，收集洗脱液，氮气吹扫至1mL，丙酮复溶，过滤后定容；
步骤(2)：样品检测：
将步骤(1)中溶液采用自动进样器进样，通过气相色谱检测，记录硫化促进剂的气相信号值；
步骤(3)：结果分析：
根据色谱图中的峰面积及其质量浓度的关系，标准曲线法定量；
上述硫化促进剂为MBT、CZ、DCBS、TBBS。


2.根据权利要求1所述的一种橡胶中多种硫化促进剂的检测方法，其特征在于，上述步骤(1)中橡胶样品的尺寸为1mm×1mm以下，样品的质量是2g，加入的丙酮体积是20mL。


3.根据权利要求1所述的一种橡胶中多种硫化促进剂的检测方法，其特征在于，上述步骤(1)中超声的条件为：超声功率250W，超声时间30m...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄志豪，
申请(专利权)人：黄志豪，
类型：发明
国别省市：广东;44