一种制备苄叉丙酮的方法技术

本发明专利技术一种制备苄叉丙酮的方法以丙酮、苯甲醛为原料，负载碳酸钾的CaO‑MgO为催化剂，二丁基羟基甲苯为阻聚剂，通过羟醛缩合得到苄叉丙酮，产品收率和纯度分别达到91%、99%以上。制备过程中苯甲醛、丙酮摩尔比为1∶1.7~2.1，负载碳酸钾的CaO‑MgO用量为丙酮质量的5%~10%，阻聚剂二丁基羟基甲苯的用量为苯甲醛质量的1‰～3‰，氯化镁、氯化钙的摩尔比为6~8∶1。本发明专利技术制备方法简单，具有反应条件温和，催化剂易分离和回收，产品收率高，副产物少等特点，容易实现工业化生产。

A method of preparing benzylidene acetone

【技术实现步骤摘要】
一种制备苄叉丙酮的方法
本专利技术涉及一种制备苄叉丙酮制备的方法，具体属于有机合成

技术介绍
苄叉丙酮的分子结构中含有苯基、烯基、羰基等官能团，反应性能活泼，是一种合成医药、农药、香料的重要中间体。工业中合成苄叉丙酮的方法一般是通过苯甲醛和丙酮在稀碱作用下发生Claisen缩合，生产目标产物。此法虽工艺成熟、收率稳定，但存在废水排放量大、污染较为严重、催化剂不能重复利用。目前有关苄叉丙酮的制备方法多半集中在新的催化剂的开发研究上，例如有的氟化钾/氧化铝催化剂、聚氯乙烯多乙烯多胺树脂催化剂、三丁胺胺化强碱性阴离子交换树脂催化剂等，还又开发新的相转移催化剂如十六烷基三甲基溴化铵催化剂、十六烷基三甲基溴化铵催化剂等，甚至还有超临界、近临界合成方法等，但是上述新的合成方法中，有的生产成本较高，有的催化剂难以回收利用，有的对反应设施要求高，有的副产物较多，因此在工业中难以推广应用。针对上述情况，本专利技术提出一种制备苄叉丙酮的方法，以负载碳酸钾的CaO-MgO为催化剂，二丁基羟基甲苯为阻聚剂，实现了工业化生产苄叉丙酮，结果表明，本专利技术方法简单，催化剂易回收利用，副产物少，容易实现工业化生产。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术的不足，提供一种方法简便、易于工业化生产苄叉丙酮的方法。本专利技术一种制备苄叉丙酮的方法以丙酮、苯甲醛为原料，负载碳酸钾的CaO-MgO为催化剂，二丁基羟基甲苯为阻聚剂，通过羟醛缩合得到苄叉丙酮，具体包括以下步骤：步骤1：羟醛缩合将丙酮、负载碳酸钾的CaO-MgO、二甲苯投入反应釜中，在30～40℃的温度下滴加苯甲醛，其后在40～50℃下进行羟醛缩合2～6h，产物中苯甲醛含量≤1wt%时结束反应；其中苯甲醛、丙酮摩尔比为1∶1.7~2.1，负载碳酸钾的CaO-MgO用量为丙酮质量的5%~10%，二甲苯和苯甲醛的质量比为0.5～1∶1，阻聚剂二丁基羟基甲苯的用量为苯甲醛质量的1‰～3‰；步骤2：洗涤将步骤1的反应产物静置30min后分层，分别得到水层、油层、碳酸钾负载CaO-MgO；碳酸钾负载CaO-MgO回收循环使用，水层用二甲苯萃取，所得萃取液与油层合并，并用酸中和至pH值为6～7，再经水洗后，得到苄叉丙酮粗品；步骤3：分馏将苄叉丙酮粗品在常压、55～58℃温度下蒸馏回收丙酮，然后再进行分馏，在65～85℃、-0.07MPa真空下回收二甲苯，在135～155℃、-0.002～-0.003MPa真空下分馏得到的馏分为苄叉丙酮产品。所述的负载碳酸钾的CaO-MgO的制备过程为：控制氯化镁、氯化钙的摩尔比为6~8∶1，在40-70℃温度下，向氯化镁和氯化钙的水溶液中滴加过量的20wt%的氢氧化钠溶液，搅拌反应0.5~2.5h后，静置3~5h，产物经过经过滤、去离子水洗涤后，于105℃进行干燥，得到固体状CaO-MgO产物；常温下，将固体状CaO-MgO浸渍饱于碳酸钾饱和溶液中3~7h，其后经过滤和干燥，再在500~900℃的条件下焙烧2~3h，得到负载碳酸钾的CaO-MgO催化剂。本专利技术有益效果：本专利技术一种制备苄叉丙酮的方法以负载碳酸钾的CaO-MgO为催化剂，二丁基羟基甲苯为阻聚剂，通过羟醛缩合得到苄叉丙酮，产品收率和纯度分别达到91%、99%以上。本专利技术制备方法简单，具有反应条件温和，催化剂易分离和回收，产品收率高，副产物少等特点，容易实现工业化生产。具体实施方式下面以具体实施例对本专利技术的技术方案做进一步说明，但本专利技术的保护范围不限于此。实施例1制备苄叉丙酮采用的催化剂为负载碳酸钾的CaO-MgO。负载碳酸钾的CaO-MgO的制备过程为：控制氯化镁、氯化钙的摩尔比为7∶1，在50℃温度下，向氯化镁和氯化钙的水溶液中滴加过量的20wt%的氢氧化钠溶液，搅拌反应2.5h后，静置5h，产物经过经过滤、去离子水洗涤后，于105℃进行干燥，得到固体状CaO-MgO产物；常温下，将固体状CaO-MgO浸渍饱于碳酸钾饱和溶液中6h，其后经过滤和干燥，再在550℃的条件下焙烧3h，得到负载碳酸钾的CaO-MgO催化剂。实施例2本专利技术以丙酮、苯甲醛为原料，负载碳酸钾的CaO-MgO为催化剂，二丁基羟基甲苯为阻聚剂，通过羟醛缩合得到苄叉丙酮，具体包括以下步骤：步骤1：羟醛缩合将丙酮、负载碳酸钾的CaO-MgO、二甲苯投入反应釜中，在35℃的温度下滴加苯甲醛，其后在45℃下进行羟醛缩合3.5h，产物中苯甲醛含量≤1wt%时结束反应；其中苯甲醛、丙酮摩尔比为1∶2，负载碳酸钾的CaO-MgO用量为丙酮质量的7%，二甲苯和苯甲醛的质量比为1∶1，阻聚剂二丁基羟基甲苯的用量为苯甲醛质量的1‰；步骤2：洗涤将步骤1的反应产物静置30min后分层，分别得到水层、油层、碳酸钾负载CaO-MgO；碳酸钾负载CaO-MgO回收循环使用，水层用二甲苯萃取，所得萃取液与油层合并，并用酸中和至pH值为6～7，再经水洗后，得到苄叉丙酮粗品；步骤3：分馏将苄叉丙酮粗品在常压、55～58℃温度下蒸馏回收丙酮，然后再进行分馏，在65～85℃、-0.07MPa真空下回收二甲苯，在135～155℃、-0.002～-0.003MPa真空下分馏得到的馏分为苄叉丙酮产品。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备苄叉丙酮的方法，其特征在于，所述的方法以丙酮、苯甲醛为原料，负载碳酸钾的CaO-MgO为催化剂，二丁基羟基甲苯为阻聚剂，通过羟醛缩合得到苄叉丙酮，具体包括以下步骤：/n步骤1：羟醛缩合/n将丙酮、负载碳酸钾的CaO-MgO、二甲苯投入反应釜中，在30～40℃的温度下滴加苯甲醛，其后在40～50℃下进行羟醛缩合2～6h，产物中苯甲醛含量≤1wt%时结束反应；/n其中苯甲醛、丙酮摩尔比为1∶1.7~2.1，负载碳酸钾的CaO-MgO用量为丙酮质量的5%~10%，二甲苯和苯甲醛的质量比为0.5～1∶1，阻聚剂二丁基羟基甲苯的用量为苯甲醛质量的1‰～3‰；/n步骤2：洗涤/n将步骤1的反应产物静置30min后分层，分别得到水层、油层、碳酸钾负载CaO-MgO；碳酸钾负载CaO-MgO回收循环使用，水层用二甲苯萃取，所得萃取液与油层合并，并用酸中和至pH值为6～7，再经水洗后，得到苄叉丙酮粗品；/n步骤3：分馏/n将苄叉丙酮粗品在常压、55～58℃温度下蒸馏回收丙酮，然后再进行分馏，在65～85℃、-0.07MPa真空下回收二甲苯，在135～155℃、-0.002～-0.003MPa真空下分馏得到的馏分为苄叉丙酮产品。/n...

【技术特征摘要】
1.一种制备苄叉丙酮的方法，其特征在于，所述的方法以丙酮、苯甲醛为原料，负载碳酸钾的CaO-MgO为催化剂，二丁基羟基甲苯为阻聚剂，通过羟醛缩合得到苄叉丙酮，具体包括以下步骤：
步骤1：羟醛缩合
将丙酮、负载碳酸钾的CaO-MgO、二甲苯投入反应釜中，在30～40℃的温度下滴加苯甲醛，其后在40～50℃下进行羟醛缩合2～6h，产物中苯甲醛含量≤1wt%时结束反应；
其中苯甲醛、丙酮摩尔比为1∶1.7~2.1，负载碳酸钾的CaO-MgO用量为丙酮质量的5%~10%，二甲苯和苯甲醛的质量比为0.5～1∶1，阻聚剂二丁基羟基甲苯的用量为苯甲醛质量的1‰～3‰；
步骤2：洗涤
将步骤1的反应产物静置30min后分层，分别得到水层、油层、碳酸钾负载CaO-MgO；碳酸钾负载CaO-MgO回收循环使用，水层用二甲苯萃取，所得萃取液与油层合并，并用酸中和至pH值为6～7，再经水洗后...

【专利技术属性】
技术研发人员：俞忠华，章志福，余喜彪，全怨青，
申请(专利权)人：江西华宇香料化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江西;36