用于锌金属电极的电解质添加剂制造技术

技术编号:23293784 阅读:41 留言:0更新日期:2020-02-08 22:49
锌金属负电极和水性电解质可以被使用在可再充电的电池中。电解质可以包括:被溶解在水中的硫酸锌,其具有在0‑7的范围中的pH;以及至少一种添加剂,用于增大电解质的离子导电率,和/或缓冲电解质的pH,和/或控制负电极的经剥离/电镀的表面的形貌。电解质可以减小由如下各项所引起的内部短路的可能性:在重复的循环之后的负电极体积膨胀和形貌改变;以及锌金属渗透通过分离器到正电极。

Electrolyte additive for zinc metal electrode

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于锌金属电极的电解质添加剂对相关申请的交叉引用本申请对2017年5月1日提交的、申请号为62/492,446的美国临时申请要求优先权,所述申请的全部内容由此通过引用被并入本文中。
本公开内容一般地涉及电化学,并且更具体地涉及锌金属电镀和剥离。引言以下段落并不承认在它们中所讨论的任何事物是现有技术或本领域技术人员的认知的部分。在许多一次和二次水性电池类型中使用金属锌负电极。锌具有高丰度和大产量,这使得它不昂贵;它是无毒的;与在水性电池中所使用的其它负电极材料相比,具有低氧化还原电势(-0.76V相对于标准氢电极(SHE));并且由于用于析氢的高的超电势而在水中是稳定的。对于使用锌负电极的二次电池的一个缺点和挑战是树枝状或苔藓状的沉积物的形成,该沉积物可能在重复的循环期间积聚并且通过内部短路而引起比预期早的电池单元故障。锌金属的沉积(电镀)是重要的工业过程。锌电镀用于防腐,并且水性的和非水性的电池电解质(或电镀槽)均已经被应用到该过程,但是由于实际和经济原因,水性电解质可以更具吸引力。锌的平滑沉积对于金属基底的均匀覆盖以用于良好的防腐而言是重要的。可以不仅通过优化电镀槽组成,而且还通过控制槽的其它参数、诸如温度、电流密度和机械搅动(流动或搅拌)来控制均匀的沉积。可逆的锌电镀/剥离发生在使用锌金属负电极的可再充电的电池中。相比于其中仅仅发生沉积的锌电镀过程,在锌金属电池电极的电镀/剥离循环期间的体积改变可能导致问题,包括因锌金属渗透通过分离器并且与正电极接触的内部短路。除了考虑电池中的电镀和剥离机制二者的必要性之外,在实际循环期间,诸如电流密度和温度之类的参数不能被那么容易地控制,并且搅拌电解质通常是不可能的。另一方面,从传统的锌电镀槽组成中可以学到经验教训,用于针对可再充电的电池中的锌电极的良好循环进行优化。在过去已经使用了酸性硫酸盐和氯化物电镀槽,其中添加了所谓的光亮剂来在其它金属上提供锌金属的闪亮饰面。氯化物槽与它们的硫酸盐对应物相比具有如下优点:更高的离子导电率以及锌阳极的更好的溶解。然而,在电池中应当避免氯化物阴离子,因为它相当具腐蚀性并且可在操作期间溶解电池的其它组分,以及导致在正电极处的析氯的风险。出于这些原因,对于酸性的水性可再充电的锌金属电池而言,硫酸盐阴离子是优选的。硫酸锌具有如下优点:相对不昂贵、不具腐蚀性、并且具有宽的稳定电压窗口。诸如碱性电池和锌-碳电池之类的使用锌金属电极的许多传统水性电池使用碱性电解质。通常,在碱性电解质中,观察到锌沉积物的树枝状形貌。树枝状物(dendrite)由于高的表面积以及易于渗透通过分离器而特别成问题。除了树枝状物生长之外,锌金属电镀/剥离的低库仑效率(CE)也是主要挑战。这已抑制了这些一次(不可再充电)电池类型被再充电。许多新的电池化学、包括锌-空气电池、锌-离子电池、锌混合超级电容器、锌-溴化物电池、锌-碘化物电池、锌-铁氧化还原液流电池以及锌-铈氧化还原液流电池可以使用酸性电解质,而不是碱性电解质。
技术实现思路
以下意图将读者引入到随后的详细描述并且不限定或限制所要求保护的主题。在本公开内容的一方面中,一种用于可再充电的电池的装置可以包括:包括锌的负电极;以及用于在负电极与正电极之间传递离子的电解质,所述电解质包括被溶解在水中的硫酸锌,其具有在0-7的范围中的pH,以及至少一种添加剂。所述至少一种添加剂可以被选择成进行以下各项中的至少一个:(i)增大电解质的离子导电率,(ii)缓冲电解质的pH,以及(iii)控制负电极的经剥离/电镀的表面的形貌。所述至少一种添加剂可以包括增大电解质的离子导电率的至少一种盐。所述至少一种盐可以包括以下各项中的至少一个:(i)具有锌阳离子的盐,(ii)具有硫酸盐阴离子的盐,(iii)具有碱金属、碱土金属、镁、铝、四烷基铵或铵阳离子的盐,以及(iv)具有高氯酸盐、氯化物、硝酸盐、磷酸盐、醋酸盐或柠檬酸盐阴离子的盐。所述至少一种盐能以从大约0.05M到大约6M的范围存在于电解质中。所述至少一种添加剂可以包括至少一种缓冲剂,其缓冲电解质的pH。所述至少一种缓冲剂可以包括以下各项中的至少一个:硼酸盐、醋酸盐、磷酸盐、柠檬酸盐、邻苯二甲酸盐、水杨酸和苯甲酸。所述至少一种缓冲剂能以从大约0.005M到大约6M的范围存在于电解质中。所述至少一种添加剂可以包括至少一种控制型添加剂,其使负电极的经剥离/电镀的表面平滑。所述至少一种控制型添加剂可以包括以下各项的至少一个化学官能团:烷基、烯基、炔基、苯基、氨基、羟基、乙醚、硫醇、乙醛、酮、酯、羧基、酰胺、硼酸盐、碳酸盐、硅氧基(siloxyl)、卤素(halo)、亚胺和酰亚胺。所述至少一种控制型添加剂能以从大约10ppm到大约百分之50的范围存在于电解质中。硫酸锌可以被溶解,使得Zn2+离子以从大约0.05M到大约4M的范围存在于电解质中。电解质的pH可以在大约4与大约6之间。负电极可以大体上由锌金属形成。负电极可以大体上由锌合金形成。负电极可以包括集电器,并且所述集电器可以包括活性表面,所述活性表面大体上由锌层形成。锌层可以包括粉末状锌金属。锌层可以包括锌金属的薄板。集电器可以大体上由选自包括以下各项的组中的材料形成:碳、硼、铅、钒、铬、锰、铁、钴、镍、镉、钨、铋、锡、铟、锑、铜、钛、锌金属及其任何组合。所述装置可以被使用在水性可再充电的电池的操作中,在所述水性可再充电的电池中,电解质是静态的并且被包含在正和负电极之间,或在其之间流动。电池可以取如下形式:锌-空气电池、锌-离子电池、锌混合超级电容器、锌-溴化物电池、锌-碘化物电池、锌-铁氧化还原液流电池、或锌-铈氧化还原液流电池。在本公开内容的一方面中,一种方法可以包括:提供包括锌的负电极;将硫酸锌溶解在水中以提供具有在0-7的范围中的pH的电解质,以用于在负电极与正电极之间传递离子;以及向电解质添加至少一种添加剂。所述至少一种添加剂可以被选择成进行以下各项中的至少一个:(i)增大电解质的离子导电率,(ii)缓冲电解质的pH,以及(iii)控制负电极的经剥离/电镀的表面的形貌。可以添加至少一种盐以增大电解质的离子导电率,所述至少一种盐包括以下各项中的至少一个:(i)具有锌阳离子的盐,(ii)具有硫酸盐阴离子的盐,(iii)具有碱金属、碱土金属、镁、铝、四烷基铵或铵阳离子的盐,以及(iv)具有高氯酸盐、氯化物、硝酸盐、磷酸盐、醋酸盐或柠檬酸盐阴离子的盐。所述至少一种盐能以从大约0.05M到大约6M的范围被添加到电解质。可以添加至少一种缓冲剂来缓冲电解质的pH,所述至少一种缓冲剂包括以下各项中的至少一个:硼酸盐、醋酸盐、磷酸盐、柠檬酸盐、邻苯二甲酸盐、水杨酸和苯甲酸。所述至少一种缓冲剂能以从大约0.005M到大约6M的范围被添加到电解质。可以添加至少一种控制型添加剂以使负电极的经剥离/电镀的表面平滑,所述至少一种控制型添加剂包括以下各项的至少一个化学官能团:烷基、烯基、炔基、苯基、氨基、羟基、乙醚、硫醇、乙醛、酮、酯本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种用于可再充电的电池的装置,包括:/n包括锌的负电极;以及/n用于在负电极与正电极之间传递离子的电解质,所述电解质包括:/n被溶解在水中的硫酸锌,其具有在0-7的范围中的pH,以及/n至少一种添加剂,其被选择成进行以下各项中的至少一个:(i)增大电解质的离子导电率,(ii)缓冲电解质的pH,以及(iii)控制负电极的经剥离/电镀的表面的形貌。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170501 US 62/4924461.一种用于可再充电的电池的装置,包括:
包括锌的负电极;以及
用于在负电极与正电极之间传递离子的电解质,所述电解质包括:
被溶解在水中的硫酸锌,其具有在0-7的范围中的pH,以及
至少一种添加剂,其被选择成进行以下各项中的至少一个:(i)增大电解质的离子导电率,(ii)缓冲电解质的pH,以及(iii)控制负电极的经剥离/电镀的表面的形貌。


2.根据权利要求1所述的装置,其中所述至少一种添加剂包括增大电解质的离子导电率的至少一种盐。


3.根据权利要求2所述的装置,其中所述至少一种盐包括以下各项中的至少一个:(i)具有锌阳离子的盐,(ii)具有硫酸盐阴离子的盐,(iii)具有碱金属、碱土金属、镁、铝、四烷基铵或铵阳离子的盐,以及(iv)具有高氯酸盐、氯化物、硝酸盐、磷酸盐、醋酸盐或柠檬酸盐阴离子的盐。


4.根据权利要求2或3所述的装置,其中所述至少一种盐以从大约0.05M到大约6M的范围存在于电解质中。


5.根据权利要求1至4中任一项所述的装置,其中所述至少一种添加剂包括缓冲电解质的pH的至少一种缓冲剂。


6.根据权利要求5所述的装置,其中所述至少一种缓冲剂包括以下各项中的至少一个:硼酸盐、醋酸盐、磷酸盐、柠檬酸盐、邻苯二甲酸盐、水杨酸和苯甲酸。


7.根据权利要求5或6所述的装置,其中所述至少一种缓冲剂以从大约0.005M到大约6M的范围存在于电解质中。


8.根据权利要求1至7中任一项所述的装置,其中所述至少一种添加剂包括至少一种控制型添加剂,其使负电极的经剥离/电镀的表面平滑。


9.根据权利要求8所述的装置,其中所述至少一种控制型添加剂包括以下各项的至少一个化学官能团:烷基、烯基、炔基、苯基、氨基、羟基、乙醚、硫醇、乙醛、酮、酯、羧基、酰胺、硼酸盐、碳酸盐、硅氧基、卤素、亚胺和酰亚胺。


10.根据权利要求8或9所述的装置,其中所述至少一种控制型添加剂以从大约10ppm到大约百分之50的范围存在于电解质中。


11.根据权利要求1至10中任一项所述的装置,其中硫酸锌被溶解使得Zn2+离子以从大约0.05M到大约4M的范围存在于电解质中。


12.根据权利要求1至11中任一项所述的装置,其中电解质的pH在大约4与大约6之间。


13.根据权利要求1至12中任一项所述的装置,其中负电极大体上由锌金属形成。


14.根据权利要求13所述的装置,其中负电极大体上由锌合金形成。


15.根据权利要求1至14中任一项所述的装置,其中负电极包括集电器,并且所述集电器包括活性表面,所述活性表面大体上由锌层形成。


16.根据权利要求15所述的装置,其中锌层包括粉末状的锌金属。


17.根据权利要求15或16所述的装置,其中锌层包括锌金属的薄板。


18.根据权利要求15至17中任一项所述的装置,其中集电器大体上由选自包括以下各项的组中的材料形成:碳、硼、铅、钒、铬、锰、铁、钴、镍、镉、钨、铋、锡、铟、锑、铜、钛、锌金属及其任何组合。


19.根据权利要求1至18中任一项所述的装置在水性可再充电的电池的操作中的使用,其中电解质是静态的并且被包含在正和负电极之间,或在其之间流动。


20.根据权利要求19所述的使用,其中所述电池取如下形式:锌-空气电池、锌-离子电池、锌混合超级电容器、锌-溴化物电池、锌-碘化物电池、锌-铁氧化还原液流电池、或锌-铈氧化还原液流电池。


21.一种方法,包括:
提供包括锌的负电极;
将硫酸锌溶解在水中以提供具有在0-7的范围中的pH的电解质,以用于在负电极与正电极之间传递离子;以及
向电解质添加至少一种添加剂,所述至少一种添加剂被选择成进行以下各项中的至少一个:(i)增大电解质的离子导电率,(ii)缓冲电解质的pH,以及(iii)控制负电极的经剥离/电镀的表面的形貌。


22.根据权利要求21所述的方法,包括添加至少一种盐以增大电解质的离子导电率,所述至少一种盐包括以下各项中的至少一个:(i)具...

【专利技术属性】
技术研发人员:BD亚达姆斯
申请(专利权)人:赛伦能源公司
类型:发明
国别省市:加拿大;CA

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