奎尼定或奎尼定类衍生物的应用、植物源杀虫剂、奎尼定类衍生物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及奎尼定或奎尼定类衍生物的应用、植物源杀虫剂、奎尼定类衍生物及其制备方法，属于植物源农药技术领域。现有技术中奎尼定主要用于治疗心脏相关疾病，本发明专利技术中通过研究发现奎尼定及9S‑酰氧基奎尼定类衍生物对于鳞翅目农业害虫也具有较好的防治作用，对于粘虫的防治效果显著。本发明专利技术的9S‑酰氧基奎尼定类衍生物是由将奎尼定和R‑COOH通过酯化反应制得，其对于鳞翅目农业害虫具有显著的杀虫活性，对鳞翅目中的粘虫防效显著，其中部分9S‑酰氧基奎尼定类衍生物对粘虫的防治效果已超过商品化植物源杀虫剂川楝素，可用于制备植物源鳞翅目农业害虫杀虫剂。

Application of quinidine or quinidine derivatives, botanical insecticides, quinidine derivatives and their preparation methods

【技术实现步骤摘要】
奎尼定或奎尼定类衍生物的应用、植物源杀虫剂、奎尼定类衍生物及其制备方法
本专利技术涉及奎尼定或奎尼定类衍生物的应用、植物源杀虫剂、奎尼定类衍生物及其制备方法，属于植物源农药

技术介绍
与有机合成农药相比，植物源农药具有选择性高、低毒、易降解、害物不易产生抗性等优点，代表着现代农药发展的方向和趋势。与传统大量合成、随机筛选的方法相比，这种方法的开发周期更短，投资更低，成功机率更高(何军，马志卿，张兴，植物源农药概述，西北农林科技大学学报，2006，34(9)：79-85)。研究表明，C.calisaya的根和茎对甜瓜绢野螟(DiaphaniahyalinataL.)和小菜蛾(PlutellaxylostellaL.)有毒杀作用；C.officinalis对织网衣蛾(TineapellionellaL.)有驱避作用；C.pubescens的茎皮也能驱蛾。这些植物的化学成分复杂，含有奎宁(Quinine)、奎尼定(Quinidine)等多种奎宁类生物碱(徐汉虹，杀虫植物与植物性杀虫剂，中国农业出版社，北京：2000，49-50)。奎尼定为奎宁类似物，对其研究报道较少。查阅文献发现，关于奎尼定的研究主要是对C9位构型转化方面(YianCheng，WesleyZongrongYu，YingyeungYeung，Carbamate-catalyzedenantioselectivebromolactamization，AngewandteChemie-InternationalEdition，2015，54(41)：12102-12106；车志平，杨进明，田月娥，刘圣明，姜佳，陈根强，奎宁类化合物研究进展，化学通报，2018，81(9)：792-796+804)。然而，目前对奎尼定类生物单碱及其衍生物杀虫活性研究较少，关于奎尼定类生物碱对于鳞翅目农业害虫的防止作用尚没有报道。
技术实现思路
本专利技术的第一个目的在于奎尼定或9S-酰氧基奎尼定类衍生物在防治鳞翅目害虫方面的应用，为鳞翅目害虫的防治提供一种新的途径。本专利技术的第二个目的在于提供一种植物源杀虫剂，用于防治鳞翅目害虫。本专利技术的第三个目的在于提供一种9S-酰氧基奎尼定类衍生物，该9S-酰氧基奎尼定类衍生物能够有效防治鳞翅目农业害虫。本专利技术的第四个目的在于提供上述的9S-酰氧基奎尼定类衍生物的制备方法。为了实现上述目的，本专利技术所采用的技术方案是：奎尼定在防治鳞翅目害虫方面的应用。具体的，所述鳞翅目害虫为粘虫。优选的，所述鳞翅目害虫为粘虫幼虫。现有技术中奎尼定为植物次生代谢物质，主要用于治疗人类心脏疾病，本专利技术中通过研究发现奎尼定对于鳞翅目农业害虫也具有较好的防治作用，对于粘虫的防治效果显著。优选的，奎尼定通过诱导磷翅目害虫畸形生长防治害虫。9S-酰氧基奎尼定类衍生物在防治鳞翅目害虫方面的应用。具体的，所述鳞翅目害虫为粘虫。优选的，所述鳞翅目害虫为粘虫幼虫。所述9S-酰氧基奎尼定类衍生物的结构式如式I所示；式I中，所述R选自碳原子数1～6的烷基、苯基、取代基取代的苯基、萘亚烷基、苯亚烷基中的任意一种；所述取代基取代的苯基中取代基为碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～3的烷氧基、卤素、硝基中的一种或几种；所述萘亚烷基和苯亚烷基中亚烷基碳原子数为1～3。优选的，9S-酰氧基奎尼定类衍生物通过诱导磷翅目害虫畸形生长防治害虫。本专利技术中通过研究发现，9S-酰氧基奎尼定类衍生物对于鳞翅目农业害虫具有显著的杀虫活性，对鳞翅目中的粘虫防效显著，其中部分9S-酰氧基奎尼定类衍生物对粘虫的防治效果已超过商品化植物源杀虫剂川楝素，可用于制备植物源鳞翅目农业害虫杀虫剂。一种植物源杀虫剂，所述植物源杀虫剂的有效成分包括奎尼定或9S-酰氧基奎尼定类衍生物；所述9S-酰氧基奎尼定类衍生物的结构式如式I所示；式I中，所述R选自碳原子数1～6的烷基、苯基、取代基取代的苯基、萘亚烷基、苯亚烷基中的任意一种；所述取代基取代的苯基中取代基为碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～3的烷氧基、卤素、硝基中的一种或几种；所述萘亚烷基和苯亚烷基中亚烷基碳原子数为1～3。本专利技术中通过研究发现，奎尼定及9S-酰氧基奎尼定类衍生物对于鳞翅目农业害虫具有显著的杀虫活性，对鳞翅目中的粘虫防效显著，其中部分9S-酰氧基奎尼定类衍生物对粘虫的防治效果已超过商品化植物源杀虫剂川楝素，奎尼定对粘虫的防治效果也超过商品化植物源杀虫剂川楝素，因此奎尼定及9S-酰氧基奎尼定类衍生物可用于制备植物源鳞翅目农业害虫杀虫剂。一种9S-酰氧基奎尼定类衍生物，其特征在于，所述9S-酰氧基奎尼定类衍生物的结构式如式I所示；式I中，所述R选自碳原子数1～6的烷基、苯基、取代基取代的苯基、萘亚烷基、苯亚烷基中的任意一种；所述取代基取代的苯基中取代基为碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～3的烷氧基、卤素、硝基中的一种或几种；所述萘亚烷基和苯亚烷基中亚烷基碳原子数为1～3。优选的，式I中，所述R选自甲基、乙基、正丙基、正戊基、正己基、苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、2-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、4-溴苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、4-氯-3-硝基苯基、1-萘亚甲基、苯亚甲基中的任意一种。本专利技术的9S-酰氧基奎尼定类衍生物对于鳞翅目农业害虫具有显著的杀虫活性，对鳞翅目中的粘虫防效显著，其中部分9S-酰氧基奎尼定类衍生物对粘虫的防治效果已超过商品化植物源杀虫剂川楝素，可用于制备植物源鳞翅目农业害虫杀虫剂。上述的9S-酰氧基奎尼定类衍生物的制备方法，包括如下步骤：将奎尼定、R-COOH、缩水剂和催化剂在有机溶剂中进行酯化反应，即得；所述R-COOH中的R选自碳原子数1～6的烷基、苯基、取代基取代的苯基、萘亚烷基、苯亚烷基中的任意一种；所述取代基取代的苯基中取代基为碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～3的烷氧基、卤素、硝基中的一种或几种；所述萘亚烷基和苯亚烷基中亚烷基碳原子数为1～3。本专利技术中的9S-酰氧基奎尼定类衍生物的制备方法可以简单、方便的获得9S-酰氧基奎尼定类衍生物。优选的，R-COOH为冰乙酸、丙酸、正丁酸、正己酸、正庚酸、苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、对甲基苯甲酸、对甲氧基苯甲酸、4-叔丁基苯甲酸、邻氯苯甲酸、对氯苯甲酸、邻溴苯甲酸、对溴苯甲酸、2-硝基苯甲酸、间硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸、4-氯-3-硝基苯甲酸、1-萘乙酸、苯乙酸中的任一种。优选的，所述奎尼定与R-COOH的摩尔比为1：1-1.5；更为优选的，所述奎尼定与R-COOH的摩尔比1：1.2。优选的，所述酯化反应的反应条件为：室温反应24-96h。优选的，每摩尔奎尼定对应的有机溶剂的量为8-12mL；更为优选的，每摩尔奎尼定对应的有机溶剂的量为10mL。优选的，所述有机溶剂为二氯甲烷。优选的，所述奎尼本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.奎尼定或9S-酰氧基奎尼定类衍生物在防治鳞翅目害虫方面的应用，其特征在于，所述9S-酰氧基奎尼定类衍生物的结构式如式I所示；/n

【技术特征摘要】
1.奎尼定或9S-酰氧基奎尼定类衍生物在防治鳞翅目害虫方面的应用，其特征在于，所述9S-酰氧基奎尼定类衍生物的结构式如式I所示；



式I中，所述R选自碳原子数为1～6烷基、苯基、取代基取代的苯基、萘亚烷基、苯亚烷基中的任意一种；所述取代基取代的苯基中取代基为碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～3的烷氧基、卤素、硝基中的一种或几种；所述萘亚烷基和苯亚烷基中亚烷基碳原子数为1～3。


2.根据权利要求1所述的奎尼定或9S-酰氧基奎尼定类衍生物在防治鳞翅目害虫方面的应用，其特征在于，所述鳞翅目害虫为粘虫。


3.根据权利要求2所述的奎尼定或9S-酰氧基奎尼定类衍生物在防治鳞翅目害虫方面的应用，其特征在于，所述鳞翅目害虫为粘虫幼虫。


4.根据权利要求1或2所述的奎尼定或9S-酰氧基奎尼定类衍生物在防治鳞翅目害虫方面的应用，其特征在于，所述奎尼定或9R-酰氧基尼定类衍生物通过诱导磷翅目害虫畸形生长防治害虫。


5.一种植物源杀虫剂，其特征在于，所述植物源杀虫剂的有效成分包括奎尼定或9S-酰氧基奎尼定类衍生物；所述9S-酰氧基奎尼定类衍生物的结构式如式I所示；



式I中，所述R选自碳原子数1～6的烷基、苯基、取代基取代的苯基、萘亚烷基、苯亚烷基中的任意一种；所述取代基取代的苯基中取代基为碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～3的烷氧基、卤素、硝基中的一种或几种；所述萘亚烷基和苯亚烷基中亚烷基碳原子数为1～3。


6.一种9S-酰氧基奎尼定类衍生物，其特征在于，所述9S...

【专利技术属性】
技术研发人员：车志平，田月娥，孙迪，杨进明，刘圣明，陈根强，林晓民，
申请(专利权)人：河南科技大学，
类型：发明
国别省市：河南;41