残留氯测定方法及残留氯测定装置制造方法及图纸

提供一种不受电位窗的影响的、准确且简便的测定游离残留氯浓度的方法及装置，不使用有害的试剂就能够获得客观的测定结果。提供一种测定残留氯的方法及装置，使用导电性金刚石电极，测定将导电性金刚石电极相对于银/氯化银电极的电位设为0V～+1.6V的范围内的电位时的电流值而算出基于次氯酸根离子的残留氯浓度，测定将导电性金刚石电极相对于银/氯化银电极的电位设为+0.4V～‑1.0V的范围内的电位时的电流值而算出基于次氯酸的残留氯浓度，将所算出的基于次氯酸根离子的残留氯浓度与所算出的基于次氯酸的残留氯浓度相加作为合计残留氯浓度。另外，提供一种具有温度测定部及/或pH测定部的装置及方法。

Determination method and apparatus of residual chlorine

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】残留氯测定方法及残留氯测定装置
本专利技术涉及一种使用电化学方法的残留氯浓度的测定方法及测定装置。
技术介绍
以往，作为测定试样溶液中的残留氯的方法，有DPD(diethyl-p-penylenediamine，二乙基对苯二胺)法等比色法、使用电极的极谱法等，关于这些测定方法，在日本厚生劳动省告示第318号(2003年9月29日)[基于水道法施行规则第17条第2款的规定的游离残留氯及结合残留氯的检査方法]中有详细的记述。例如DPD法是由测定作业者将试样溶液中的残留氯与二乙基对苯二胺(DPD)反应而显色的桃红色与标准比色表进行比色从而测定残留氯浓度的方法。该方法存在如下问题：试剂的成本较大，测定结果也有可能产生个人差异，且需要测定后的废液处理，另外，在测定中，有由于需要采集样品，因此无法连续地测定残留氯浓度的问题。使用电极的极谱法是测定流经工作电极的电流值而测定残留氯浓度的方法。该方法无需试剂，也不会产生个人差异，且也无需测定后的废液处理。然而，现有的极谱法存在如下问题：如专利文献1所示，存在工作电极使用铂电极，因此残留氯的氧化电本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种残留氯浓度测定方法，其通过使工作电极、对电极及参考电极接触有可能含有残留氯的试样溶液，并在所述工作电极与所述参考电极之间施加电压，测定该电压下的流经所述工作电极电流值，从而测定所述试样溶液中所包含的残留氯浓度，/n所述工作电极为掺杂有硼的导电性金刚石电极，/n所述参考电极为银/氯化银电极，所述残留氯浓度测定方法包括：/n(i)测定将所述导电性金刚石电极相对于所述银/氯化银电极的电位设为0V～+1.6V的范围内的规定电位时的电流值，算出基于次氯酸根离子的残留氯浓度，/n(ii)测定将所述导电性金刚石电极相对于所述银/氯化银电极的电位设为+0.4V～-1.0V的范围内的规定电位时的电流值，...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170616 JP 2017-1188951.一种残留氯浓度测定方法，其通过使工作电极、对电极及参考电极接触有可能含有残留氯的试样溶液，并在所述工作电极与所述参考电极之间施加电压，测定该电压下的流经所述工作电极电流值，从而测定所述试样溶液中所包含的残留氯浓度，
所述工作电极为掺杂有硼的导电性金刚石电极，
所述参考电极为银/氯化银电极，所述残留氯浓度测定方法包括：
(i)测定将所述导电性金刚石电极相对于所述银/氯化银电极的电位设为0V～+1.6V的范围内的规定电位时的电流值，算出基于次氯酸根离子的残留氯浓度，
(ii)测定将所述导电性金刚石电极相对于所述银/氯化银电极的电位设为+0.4V～-1.0V的范围内的规定电位时的电流值，算出基于次氯酸的残留氯浓度，
(iii)将所述(i)所算出的基于次氯酸根离子的残留氯浓度与所述(ii)所算出的基于次氯酸的残留氯浓度相加，将所述相加而得的合计残留氯浓度作为所述试样溶液的残留氯浓度。


2.根据权利要求1所述的残留氯浓度测定方法，其中，在工序(iii)之后，进一步包括：
(iv)使温度测定部接触所述试样溶液，通过所述温度测定部测定所述试样溶液的液温，根据测定的液温算出温度校正值，
(v)针对权利要求1所述的相加而得的所述合计残留氯浓度基于所述工序(iv)的温度校正值进行校正，将校正后的合计残留氯浓度作为所述试样溶液的残留氯浓度。


3.一种测定pH的方法，通过使工作电极、对电极及参考电极接触有可能含有残留氯的试样溶液，并在所述工作电极与所述参考电极之间施加电压，测定该电压下的流经所述工作电极的电流值，从而测定所述试样溶液的pH，
所述工作电极为掺杂有硼的导电性金刚石电极，
所述参考电极为银/氯化银电极，所述测定pH的方法包括：
(i)测定将所述导电性金刚石电极相对于所述银/氯化银电极的电位设为0V～+1.6V的范围内的规定电位时的电流值，算出基于次氯酸根离子的残留氯浓度，
(ii)测定将所述导电性金刚石电极相对于所述银/氯化银电极的电位设为+0.4V～-1.0V的范围内的规定电位时的电流值，算出基于次氯酸的残留氯浓度，
(iii)将所述(i)所算出的基于次氯酸根离子的残留氯浓度与所述(ii)所算出的基于次氯酸的残留氯浓度进行比较从而算出组成比率，
(iv)通过将算出的所述组成比率适用至有效氯组成比率曲线从而算出pH，将算出的所述pH作为所述试样溶液的pH。


4.根据权利要求3所述的测定pH的方法，其中，在工序(iv)之后，进一步包括：
(v)使温度测定部接触所述试样溶液，通过所述温度测定部测定所述试样溶液的液温，根据测定的液温算出温度校正值，
(vi)针对权利要求3中所述的算出的所述pH基于所述工序(v)的温度校正值进行校正，将校正后的所述试样溶液的pH作为所述试样溶液的pH。


5.一种测定机器的自动诊断方法，在工序(iv)之后，进一步包括：
(v)使pH测定部接触所述试样溶液，通过所述pH测定部测定所述试样溶液的pH，
(vi)将权利要求3所述的根据流经所述工作电极的电流值所算出的pH与所述工序(v)的通过pH测定部所测定的pH进行比较，若为设定的误差以下，则判断测定机器正常。


6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，还包括电极的初始化工序，
其中，电极的初始化工序包括将工序(i)及(ii)作为一对并反复进行一次以上，
(i)施加正或负的第一脉冲电压0.01～60秒钟，
(ii)施加与工序(i)中所施加的脉冲电压相反符号的负或正的第二脉冲电压0.01～60秒钟。


7.一种残留氯浓度测定方法，通过使工作电极、对电极及参考电极接触有可能含有残留氯的pH已知的试样溶液，并在所述工作电极与所述参考电极之间施加电压，测定该电压下的流经所述工作电极的电流值，从而测定所述试样溶液中所包含的残留氯浓度，
所述工作电极为掺杂有硼的导电性金刚石电极，
所述参考电极为银/氯化银电极，且
在所述试样溶液的pH为7.5以下的情况下，
测定将所述导电性金刚石电极相对于所述银/氯化银电极的电位设为+0.4V～-1.0V的范围内的规定电位时的电流值从而算出次氯酸浓度，
通过将所述试样溶液的pH与算出的所述次氯酸浓度适用至有效氯组成比率曲线从而算出残留氯浓度，将算出的残留氯浓度作为所述试样溶液的残留氯浓度。


8.根据权利要求7所述的残留氯浓度测定方法，其中，试样溶液的pH为4～7.5。


9.一种残留氯浓度测定方法，通过使工作电极、对电极及参考电极接触有可能含有残留氯的pH已知的试样溶液，并在所述工作电极与所述参考电极之间施加电压，测定该电压下的流经所述工作电极的电流值，从而测定所述试样溶液中所包含的残留氯浓度，
所述工作电极为掺杂有硼的导电性金刚石电极，
所述参考电极为银/氯化银电极，所述残留氯浓度测定方法包括：
在所述试样溶液的pH大于7.5的情况下，
测定将所述导电性金刚石电极相对于所述银/氯化银电极的电位设为0V～+1.6V的范围内的规定电位时的电流值而算出次氯酸根离子浓度，
通过将所述试样溶液的pH与算出的所述次氯酸根离子浓度适用至有效氯组成比率曲线而算出残留氯浓度，将所算出的残留氯浓度作为所述试样溶液的残留氯浓度。


10.根据权利要求9所述的残留氯浓度测定方法，其中，试样溶液的pH为大于7.5且10以下。


11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中，通过流动注射法连续地进行测定。


12.根据权利要求11所述的方法，其中，所述方法是以定电位进行测量。


13.一种连续测定方法，包括将工序(a)及(b)作为一对并反复进行一次以上，
(a)在测量前进行权利要求6中所述的电极初始化工序，
(b)其后，进行权利要求12中所述的定电位测量。


14.一种残留氯测定装置，用于测定试样溶液中的残留氯浓度，所述残留氯测定装置具备：
工作电极、对电极、参考电极...

【专利技术属性】
技术研发人员：荣长泰明，渡边刚志，赤井和美，长岛绅一，児玉伴子，堀田国元，
申请(专利权)人：学校法人庆应义塾，一般财团法人机能水研究振兴财团，
类型：发明
国别省市：日本;JP