一种4-甲基-3-溴吡啶的制备方法技术

本发明专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种4‑甲基‑3‑溴吡啶的制备方法，包括以下步骤：(1)以4‑甲基‑3‑硝基吡啶为原料，甲醇作溶剂，在催化剂的作用下加氢还原，抽滤，滤液浓缩，得4‑甲基‑3‑氨基吡啶；(2)将4‑甲基‑3‑氨基吡啶与酸反应成盐冷却至‑10℃‑0℃，滴加溴，加完滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕调节溶液pH为碱性，再进行萃取、干燥、浓缩，得4‑甲基‑3‑溴吡啶。采用本发明专利技术的有益效果是：反应条件温和，易于操作，后处理简单，容易放大生产，非常适合工业化生产；催化效果好，收率高；原料价格便宜，生产成本低。

A preparation method of 4-methyl-3-bromopyridine

【技术实现步骤摘要】
一种4-甲基-3-溴吡啶的制备方法
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种4-甲基-3-溴吡啶的制备方法。
技术介绍
吡啶及其衍生物广泛地分布于自然界。许多植物成分如生物碱等的结构中都含有吡啶环化合物，它们是生产许多重要化合物的基础，是医药、农药、染料、表面活性剂、橡胶助剂、饲料添加剂、食品添加剂、粘合剂等生产中不可缺少的原料。4-甲基-3-溴吡啶是一种重要中间体，主要用作医药中间体、有机合成中间体、有机溶剂，也用于染料、香料及农药等的生产。目前，已报道的4-甲基-3-溴吡啶的合成方法存在收率低、工艺路线长等缺点。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术中副产物多、产率低的技术不足，提供一种产率高、适合工业化生产的4-甲基-3-溴吡啶的制备方法。为解决上述技术问题，本专利技术采取的技术方案如下：一种4-甲基-3-溴吡啶的制备方法包括以下步骤：(1)以4-甲基-3-硝基吡啶为原料，甲醇作溶剂，在催化剂的作用下加氢还原，抽滤，滤液浓缩，得4-甲基-3-氨基吡啶；(2)将4-甲基-3-氨基吡啶与酸反应成盐冷却至-10℃-0℃，滴加溴，加完滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕调节溶液pH为碱性，再进行萃取、干燥、浓缩，得4-甲基-3-溴吡啶。进一步的，所述步骤(1)中催化剂选自Pd/C、RaneyNi中的一种。进一步的，所述步骤(1)中加氢还原反应在高压釜中进行，还原温度为20-40℃，还原压力为0.5MPa。进一步的，所述步骤(1)中的抽滤步骤采用硅藻土助滤。进一步的，所述步骤(2)中调节溶液pH时用氢氧化钠水溶液调节。本专利技术的反应方程式为：采用本专利技术的有益效果是：反应条件温和，易于操作，后处理简单，容易放大生产，非常适合工业化生产；催化效果好，收率高；原料价格便宜，生产成本低。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步说明。这些实施例完全是例证性的，它们仅用来对本专利技术进行具体描述，不应理解为对本专利技术的限制。实施例1(1)4-甲基-3-氨基吡啶的制备：将4-甲基-3-硝基吡啶(13.8g，0.1mol)溶于甲醇溶液中，加入10％Pd/C(0.1g)，该反应在高压釜中进行，通氢气至压力为0.5MPa，升温至20℃，反应15h。薄层色谱监控至反应完全，冷却至室温，硅藻土助滤，滤饼用二氯甲烷洗涤，这样可以防止Pd/C着火，滤液浓缩减压浓缩的2-甲基-4-氨基吡啶，摩尔收率为93％。(2)4-甲基-3-溴吡啶的制备：在冰盐浴冷却下，将2-甲基-4-氨基吡啶(10.8g，0.1mol)加入到48％HBr(46ml，0.4mol)中，加完，冷却至-5℃，缓慢滴加液溴(15ml，0.3mol)，30-35min加完，然后在0℃以下滴加40％的亚硝酸钠溶液42g，在1-1.1h内加完，加完继续在0℃以下搅拌30min，然后在20℃以下缓慢加入50％的氢氧化钠溶液调节溶液pH为9，反应液用乙酸乙酯萃取，有基层用无水硫酸钠干燥，抽滤，浓缩，得4-甲基-3-溴吡啶，摩尔收率为95％。实施例2(1)4-甲基-3-氨基吡啶的制备：将4-甲基-3-硝基吡啶(13.8g，0.1mol)溶于甲醇溶液中，加入10％Pd/C(0.1g)，该反应在高压釜中进行，通氢气至压力为0.5MPa，升温至30℃，反应15h。薄层色谱监控至反应完全，冷却至室温，硅藻土助滤，滤饼用二氯甲烷洗涤，这样可以防止Pd/C着火，滤液浓缩得4-甲基-3-氨基吡啶，摩尔收率为97％。(2)4-甲基-3-溴吡啶的制备：步骤同实施例1。实施例3(1)4-甲基-3-氨基吡啶的制备：将4-甲基-3-硝基吡啶(13.8g，0.1mol)溶于甲醇溶液中，加入10％Pd/C(0.1g)，该反应在高压釜中进行，通氢气至压力为0.5MPa，升温至40℃，反应15h。薄层色谱监控至反应完全，冷却至室温，硅藻土助滤，滤饼用二氯甲烷洗涤，这样可以防止Pd/C着火，滤液浓缩得4-甲基-3-氨基吡啶，摩尔收率为95％。(2)4-甲基-3-溴吡啶的制备：步骤同实施例1。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种4-甲基-3-溴吡啶的制备方法，其特征在于包括以下步骤：/n(1)以4-甲基-3-硝基吡啶为原料，甲醇作溶剂，在催化剂的作用下加氢还原，抽滤，滤液浓缩，得4-甲基-3-氨基吡啶；/n(2)将4-甲基-3-氨基吡啶与酸反应成盐冷却至-10℃-0℃，滴加溴，加完滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕调节溶液pH为碱性，再进行萃取、干燥、浓缩，得4-甲基-3-溴吡啶。/n

【技术特征摘要】
1.一种4-甲基-3-溴吡啶的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)以4-甲基-3-硝基吡啶为原料，甲醇作溶剂，在催化剂的作用下加氢还原，抽滤，滤液浓缩，得4-甲基-3-氨基吡啶；
(2)将4-甲基-3-氨基吡啶与酸反应成盐冷却至-10℃-0℃，滴加溴，加完滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕调节溶液pH为碱性，再进行萃取、干燥、浓缩，得4-甲基-3-溴吡啶。


2.根据权利要求1所述的一种4-甲基-3-溴吡啶的制备方法，其特征在于所述步骤(1)中催化剂选自Pd...

【专利技术属性】
技术研发人员：倪俊，
申请(专利权)人：常州传侑环保科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32