改性聚四氟乙烯及其制造方法技术

本发明专利技术提供即使在高RR比下的糊料挤出成形中也可以低挤出压力成形、且抑制了挤出压力的波动的改性PTFE及其制造方法。本发明专利技术的改性聚四氟乙烯是含有基于四氟乙烯的单元、和基于下式(1)所表示的单体的单元、和基于下式(2)所表示的单体的单元的改性聚四氟乙烯，相对于上述改性聚四氟乙烯的全部单元，基于上式(1)所表示的单体的单元的含量是0.020～0.040质量％，相对于上述改性聚四氟乙烯的全部单元，基于上式(2)所表示的单体的单元的含量是0.003～0.080质量％。其中，式(1)、(2)中，n是2～6，L是全氟亚烷基。Rf是全氟烷基。m是0～4的整数。CH

Modified polytetrafluoroethylene and its manufacturing method

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】改性聚四氟乙烯及其制造方法
本专利技术涉及改性聚四氟乙烯及其制造方法、成形物、电线被覆材料、以及电线。
技术介绍
聚四氟乙烯(以下，也称为PTFE。)由于其优良的性质而被用于各种用途。通常，在将PTFE成形为管、滤器等的情况下，采用糊料挤出成形。为了改良对PTFE进行糊料挤出成形时的成形性，已知使用能够与四氟乙烯(以下，也称为TFE。)共聚的少量的单体、对PTFE进行改性的方法。专利文献1中，公开了使全氟(烷基)乙烯以及氟代(烷基乙烯基醚)与TFE共聚而得的修饰PTFE微粉末。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利特表平11-509245号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题另一方面，近年来，在糊料挤出成形时，要求即使在高压缩比(以下，也称为RR比。)下也可以更低的挤出压力将成形物成形、且进一步抑制挤出时的挤出压力的波动。另外，RR比也被称为拉深比，表示成形机的填充口面积和吐出口面积之比。本专利技术人使用专利文献1中记载的改性PTFE，对其特性进行研究时，发现在高RR比下进行糊料挤出成形时，难以兼顾低挤出压力和挤出压力的波动的抑制。本专利技术的课题是提供即使在高RR比下的糊料挤出成形中也可以低挤出压力成形、且抑制了挤出压力的波动的改性聚四氟乙烯(改性PTFE)。此外，本专利技术的课题还在于提供上述改性PTFE的制造方法、成形物、电线被覆材料、以及电线。解决技术问题所采用的技术方案本专利技术人为了实现上述课题进行认真研究，结果发现通过具有以下的形态的专利技术，可实现上述课题。(1)一种改性聚四氟乙烯，其是含有基于四氟乙烯的单元、和基于下式(1)所表示的单体的单元、和基于下式(2)所表示的单体的单元的改性聚四氟乙烯，其特征在于，相对于改性聚四氟乙烯的全部单元，基于式(1)所表示的单体的单元的含量是0.020～0.040质量％，相对于改性聚四氟乙烯的全部单元，基于式(2)所表示的单体的单元的含量是0.003～0.080质量％。CH2＝CH-CnF2n+1(1)(式中，n是2～6的整数。)CF2＝CFO(LO)mRf(2)(式中，L是全氟亚烷基。Rf是全氟烷基。m是0～4的整数。)(2)如上述(1)所述的改性聚四氟乙烯，其中，相对于上述改性聚四氟乙烯的全部单元，基于上式(1)所表示的单体的单元的含量是0.020～0.030质量％，相对于上述改性聚四氟乙烯的全部单元，基于上式(2)所表示的单体的单元的含量是0.004～0.008质量％。(3)如上述(1)所述的改性聚四氟乙烯，其中，相对于改性聚四氟乙烯的全部单元，基于上式(1)所表示的单体的单元的含量是0.020～0.027质量％，相对于改性聚四氟乙烯的全部单元，基于上式(2)所表示的单体的单元的含量是0.004～0.007质量％。(4)如上述(1)～(3)中任一项所述的改性聚四氟乙烯，其为相当于通过激光散射法粒径分布分析仪测定的D50的平均一次粒径是0.10～0.50μm的粒子状。(5)如上述(1)～(4)中任一项所述的改性聚四氟乙烯，其中，根据ASTMD4895-04求出的标准比重是2.160～2.200。(6)如上述(1)～(5)中任一项所述的改性聚四氟乙烯，其中，根据ASTMD4895-04求出的热不稳定指数是0～15。(7)如上述(1)～(5)中任一项所述的改性聚四氟乙烯，其被用于糊料挤出成形。(8)一种成形物，其是对上述(1)～(6)中任一项所述的改性聚四氟乙烯实施糊料挤出成形而获得的成形物。(9)一种电线被覆材料，其由上述(1)～(6)中任一项所述的改性聚四氟乙烯构成。(10)一种电线，其具有芯线、和被覆芯线的由上述(9)所述的电线被覆材料构成的被覆层。(11)一种改性聚四氟乙烯的制造方法，其是上述(1)～(7)中任一项所述的改性聚四氟乙烯的制造方法，其中，具备使四氟乙烯、和上式(1)所表示的单体、和上式(2)所表示的单体聚合来制造改性聚四氟乙烯的工序，相对于全部单体的总质量，上式(1)所表示的单体的使用量是0.020～0.040质量％，相对于全部单体的总质量，上式(2)所表示的单体的使用量是0.003～0.080质量％。(12)如上述(11)所述的改性聚四氟乙烯的制造方法，其中，相对于全部单体的总质量，上式(1)所表示的单体的使用量是0.020～0.027质量％，相对于全部单体的总质量，上式(2)所表示的单体的使用量是0.004～0.007质量％。(13)如上述(11)或(12)所述的改性聚四氟乙烯的制造方法，其中，上述聚合是乳液聚合。(14)如上述(11)～(13)中任一项所述的改性聚四氟乙烯的制造方法，其中，上述工序具有：在不存在链转移剂的条件下一边将四氟乙烯投入反应体系、一边使四氟乙烯、和上式(1)所表示的单体、和上式(2)所表示的单体聚合的工序(c)；在将改性聚四氟乙烯的聚合中使用的四氟乙烯的全部量的80质量％以上投入反应体系后，将链转移剂加入反应体系、在链转移剂的存在下进一步进行聚合的工序(s)。(15)如上述(14)所述的改性聚四氟乙烯的制造方法，其中，上述工序(c)中，在聚合开始时，使上式(1)所表示的单体以及上式(2)所表示的单体分别以全部量存在于反应体系中。专利技术的效果如果采用本专利技术，则可提供即使在高RR比下的糊料挤出成形中也可以低挤出压力成形、且抑制了挤出压力的波动的改性PTFE。此外，如果采用本专利技术，则可提供上述改性PTFE的制造方法、成形物、电线被覆材料、以及电线。附图说明图1是说明电线拔出强度的测定法的简图。具体实施方式本专利技术中的术语的含义如下。“基于单体的单元”是指1分子的单体聚合而直接形成的原子团、和将该原子团的一部分化学转化而得的原子团的总称。基于单体的单元也简称为单元。相对于聚合体所含有的全部单元，各个单元的含量(质量％)可通过固态核磁共振谱(NMR)法分析聚合体求出，也可由各单体的投入量推算。通常，由各单体的投入量计算的各单元的含量与实际的各单元的含量大致一致。使用“～”表示的数值范围是包括将“～”的前后所记载的数值作为下限值以及上限值的范围。<改性PTFE>作为本专利技术的改性PTFE(改性PTFE共聚物)的特征，可例举以规定量包含基于后述的式(1)所表示的单体以及后述的式(2)所表示的单体的单元这一点。在由包括上述基于单体的单元(来源于单体的单元)的改性PTFE构成的粒子中，其一次粒子的粒径是均匀的，粒度分布尖锐，一次粒子中的异形粒子的比例有减少的倾向。作为结果，即使在高RR比下的糊料挤出成形中也可以低挤出压力成形、且抑制了挤出压力的波动。另外，高RR比是指RR比在1000以上。本专利技术的改性PTFE包括基于TFE的单元、和基于式(1)所表示的单体的单元、和基于式(2)所表示的单体的单元。...

【技术保护点】
1.一种改性聚四氟乙烯，其是含有基于四氟乙烯的单元、和基于下式(1)所表示的单体的单元、和基于下式(2)所表示的单体的单元的改性聚四氟乙烯，其特征在于，/n相对于所述改性聚四氟乙烯的全部单元，所述基于式(1)所表示的单体的单元的含量是0.020～0.040质量％，/n相对于所述改性聚四氟乙烯的全部单元，所述基于式(2)所表示的单体的单元的含量是0.003～0.080质量％；/nCH

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170602 JP 2017-1103181.一种改性聚四氟乙烯，其是含有基于四氟乙烯的单元、和基于下式(1)所表示的单体的单元、和基于下式(2)所表示的单体的单元的改性聚四氟乙烯，其特征在于，
相对于所述改性聚四氟乙烯的全部单元，所述基于式(1)所表示的单体的单元的含量是0.020～0.040质量％，
相对于所述改性聚四氟乙烯的全部单元，所述基于式(2)所表示的单体的单元的含量是0.003～0.080质量％；
CH2＝CH-CnF2n+1(1)
式中，n是2～6的整数；
CF2＝CFO(LO)mRf(2)
式中，L是全氟亚烷基，Rf是全氟烷基，m是0～4的整数。


2.如权利要求1所述的改性聚四氟乙烯，其特征在于，
相对于所述改性聚四氟乙烯的全部单元，所述基于式(1)所表示的单体的单元的含量是0.020～0.030质量％，
相对于所述改性聚四氟乙烯的全部单元，所述基于式(2)所表示的单体的单元的含量是0.004～0.008质量％。


3.如权利要求1所述的改性聚四氟乙烯，其特征在于，
相对于所述改性聚四氟乙烯的全部单元，所述基于式(1)所表示的单体的单元的含量是0.020～0.027质量％，
相对于所述改性聚四氟乙烯的全部单元，所述基于式(2)所表示的单体的单元的含量是0.004～0.007质量％。


4.如权利要求1～3中任一项所述的改性聚四氟乙烯，其特征在于，其为相当于通过激光散射法粒径分布分析仪测定的D50的平均一次粒径是0.10～0.50μm的粒子状。


5.如权利要求1～4中任一项所述的改性聚四氟乙烯，其特征在于，根据ASTMD4895-04求出的标准比重是2.160～2.200。


6.如权利要求1～5中任一项所述的改性聚四氟乙烯，其特征在于，根据ASTMD4895-04求出的热不稳定指数是0～15。如权利要求1～5中任一项所述的改性聚四氟乙烯。


7.如权利要求1～6中任一项所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：樋口信弥，高泽政博，巨势丈裕，
申请(专利权)人：AGC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP