一种新型大分子光引发剂及其合成方法技术

本发明专利技术提出一种新型大分子光引发剂的合成方法，其通过有机合成得到引发剂单体DMPMA，接着利用可逆加成‑断裂链转移聚合方法(RAFT技术)，以偶氮二异丁腈(AIBN)为自由基引发剂，α‑二硫代萘甲酸异丁腈酯(CPDN)作为RAFT试剂，并且调节投料比与聚合时间，最终可以得到不同分子量的大分子光引发剂。另外，在以上过程中同时还可通过引入一定比例的苯乙烯(St)或甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体与DMPMA无规共聚，进而控制引发剂引发位点密度，起到活性稀释的目的。为光引发刷状大分子的合成与光固化体系提供了一种行之有效的方法。

A new type of macromolecular photoinitiator and its synthesis method

【技术实现步骤摘要】
一种新型大分子光引发剂及其合成方法
本专利技术属于大分子光引发剂合成
，较为具体的，涉及到一种不同分子量与分子量分布的大分子光引发剂的合成方法，另外，还涉及到在上述合成过程中，增加DMPMA与MMA或者St单体进行无规共聚，得到一系列引发密度不同的光引发剂的合成方法。
技术介绍
光固化是一种常见的化学固化方法，在光的作用下，具有化学活性的液态预聚单体可快速发生聚合或交联反应，形成固态产物。早在20世纪60年代，美国福特汽车公司首先采用了电子固化涂料，同一时期，德国拜尔公司开发了光固化木器涂料，从而使得这一技术实现了产业化。上世纪90年代以来，光固化技术在涂料、光固化油墨、光刻胶、粘胶剂、电子束固化、纸张上光等工业领域上得到广泛应用，发展前景良好。与传统固化技术相比，光固化树脂具有能量利用率高、适用热敏基材、成膜速度快、涂膜性能高和无VOC污染等优点，是新一代环境友好型材料。光固化体系主要包含各种低聚物、活性单体及光引发剂等。光引发剂在光的作用下产生引发活性种，进而引发聚合反应。光引发剂是光固化体系的关键组成部分，决定着光固化速度。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种大分子光引发剂的合成方法，其包括如下步骤：/nStep1,合成光引发剂单体DMPMA：将原料2-羟基-2-甲基苯丙酮、1-羟基环己基苯酮或2-羟基-4’-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮中的任意一种，少量催化剂和溶剂加入到反应容器，控制反应温度0～5℃，搅拌0.5～1小时；然后甲基丙烯酰氯溶于少量的溶剂中，接着将经过溶剂稀释后的甲基丙烯酰氯缓慢滴加至上述反应容器中继续反应；结束后过滤除去固体，用大量水洗涤反应液，饱和食盐水洗，干燥浓缩；旋干溶剂后柱层析提纯，干燥，粗产品用石油醚完全溶解，降温重结晶得到纯产物，即为光引发剂单体DMPMA；/nstep2,DMPMA的RAFT聚合过程：将步...

【技术特征摘要】
1.一种大分子光引发剂的合成方法，其包括如下步骤：
Step1,合成光引发剂单体DMPMA：将原料2-羟基-2-甲基苯丙酮、1-羟基环己基苯酮或2-羟基-4’-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮中的任意一种，少量催化剂和溶剂加入到反应容器，控制反应温度0～5℃，搅拌0.5～1小时；然后甲基丙烯酰氯溶于少量的溶剂中，接着将经过溶剂稀释后的甲基丙烯酰氯缓慢滴加至上述反应容器中继续反应；结束后过滤除去固体，用大量水洗涤反应液，饱和食盐水洗，干燥浓缩；旋干溶剂后柱层析提纯，干燥，粗产品用石油醚完全溶解，降温重结晶得到纯产物，即为光引发剂单体DMPMA；
step2,DMPMA的RAFT聚合过程：将步骤Step1得到的光引发剂单体DMPMA、RAFT试剂、自由基引发剂、溶剂加入到反应容器中，用惰性气体除氧，加热条件下发生聚合反应，反应时间为1～8小时，停止反应，得到大分子光引发剂DMPMA；其中，光引发剂单体DMPMA、RAFT试剂与自由基引发剂摩尔比为100～1500：3：1；溶剂为液体，其使用量为1～2mL。


2.如权利要求1所述的大分子光引发剂的合成方法，其特征在于：步骤Step1所述原始反应物料优选采用2-羟基-2-甲基苯丙酮。


3.如权利要求1所述的大分子光引发剂的合成方法，其特征在于：步骤Step1所述溶剂选自四氢呋喃、丙酮、二氯甲烷、正己烷中任意一种；步骤Step1所述催化剂选自氢氧化钠、三乙胺、碳酸氢钠、碳酸钾中的任意一种。


4.如权利要求1所述的大分子光引发剂的合成方法，其特征在于：步骤Step2中，当所述单体、RAFT试剂、自由基引发剂的摩尔质量比选择300：3：1时，聚合反应时间选择3小时；当所述单体、RAFT试剂、自由基引发剂的摩尔质量比选择500：3：1时，聚合反应时间选择5小时；当所述单体、RAFT试剂、自由基引发剂的摩尔质量比选择800：3：1时，聚合反应时间选择7小时。


5.一种大分子光引发剂的合成方法，其包括如下步骤：
Step1,合成光引发剂单体DMPMA：将原料2-羟基-2-甲基苯丙酮、1-羟基环己基苯酮或2-羟基-4’-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮中的任意一种，少量催化剂和溶剂加入到反应容器中，控制反应温度0～5℃，搅拌0.5～1小时；然后甲基丙烯酰氯溶于少量的溶剂中，接着将经过溶剂稀释后的甲基丙烯酰氯缓慢滴加至上述反应容器中继续反应；结束后过滤除去固体，用大量...

【专利技术属性】
技术研发人员：梁宗琦，杨明雄，郑裕正，张伟，缪腾飞，
申请(专利权)人：长兴电子苏州有限公司，苏州大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32