一种湿法脱液化气中非硫醇性硫及硫醇的装置制造方法及图纸

技术编号:22893543 阅读:45 留言:0更新日期:2019-12-21 10:30
一种湿法脱液化气中非硫醇性硫及硫醇的装置,其特征在于包括:复配胺液罐,至少一级纤维膜接触器,所述纤维膜接触器包括纤维膜接触反应器和脱硫分离罐,所述纤维膜接触反应器上设有供液化气进入的进气口,且纤维膜接触反应器与所述复配胺液罐相连,用于使复配胺液与液化气在纤维膜接触反应器内相接触而脱硫;所述脱硫分离罐设于纤维膜接触反应器的底部,并与纤维膜接触反应器相连,用于分离脱硫后的液化气和含有硫化物的复配胺液。与现有技术相比,本实用新型专利技术装置结构简单、操作简单、没有固废产生,且能同时有效脱除液化气中非硫醇性硫、硫醇。

A device for wet removal of non mercaptan sulfur and mercaptan from liquefied gas

【技术实现步骤摘要】
一种湿法脱液化气中非硫醇性硫及硫醇的装置
本技术属于液化气脱硫
,具体涉及一种液液抽提脱除液化气中非硫醇性硫和硫醇性硫的装置。
技术介绍
从催化裂化、延迟焦化、加氢裂化、常减压及催化重整等装置加工而来的液化气主要成分为C3、C4及少量C2、C5等,并含有大量硫化物。其中硫化物随着原油劣质化和高硫化,其含量越来越高,形态也越来越复杂。通过对液化气生产装置的跟踪调查发现,液化气中硫化物主要含有几百到几万mg/m3的硫化氢,几百到几千mg/m3的硫醇,而甲硫醚、二甲二硫、羰基硫(COS)、二硫化碳(CS2)等根据来源不同,差别较大,有几个到十几个mg/m3,甚至几百mg/m3,更有甚者达几千mg/m3。随着以液化气为原料的化工产品要求提高,液化气产品质量亦相应提升,尤其对液化气中总硫含量的要求越来越严格,从不超过343mg/m3逐步到不超过100mg/m3,到不超过50mg/m3,再到目前的20mg/m3甚至更高要求的10mg/m3。随着甲基叔丁基醚(MTBE)的产量减少,液化气用于烷基化和气分原料,对其总硫要求还会提高。为满足越来越严格的液化气产品总硫含量要求,需要对液化气进行精制脱硫,目前液化气精制脱硫技术主要是在胺洗脱硫化氢及碱洗脱硫醇的基础上配套增设相对应的脱COS、脱硫醚、脱CS2等设施。然而从目前跟踪调查发现,硫醚、COS、CS2等非硫醇性硫的存在已经成为液化气产品总硫能否合格的瓶颈。目前对液化气中非硫醇性硫的脱除主要针对某一类硫化物进行脱除。针对硫化氢,目前主要采用N-甲基二乙醇胺(MDEA)抽提工艺,工艺已经十分成熟。专利如申请号为CN201410077771.0的专利技术专利《一种炼油厂液化气脱硫精制的装置及方法》(授权公布号为CN103805274B)、申请号为CN201210269574.X的专利技术专利《一种脱除液化石油气中硫化氢的装置及方法》(授权公布号为CN102757832B)、申请号为CN201520069733.0的技术专利《一种炼厂液化气脱硫装置》(授权公布号为CN204455017U)均以纤维膜接触器或胺洗塔与纤维膜接触器组合为传质设备,并采用MDEA溶液来完成脱除液化气中的硫化氢。针对COS,目前基本以固体水解催化剂将COS水解成硫化氢和二氧化碳,再通过氧化锌、氧化铁等吸附脱硫剂脱除其中的硫化氢;当然也有采用液相水解催化剂来水解脱除羰基硫。如申请号为CN201410218662.6的专利技术专利《一种脱除液化石油气中的羰基硫的低温水解方法》(授权公布号为CN103992831B)、申请号为CN200410074539.8的专利技术专利《一种能提高有机硫水解率的催化剂、其载体及其制备方法》(授权公布号为CN1308073C)、申请号为CN200510012331.8的专利技术专利《高浓度有机硫低温水解催化剂及制备》(授权公布号为CN1331596C)等均对羰基硫的固体水解催化剂水解脱除的方法及固体水解催化剂的制备方法等进行说明。而申请号为CN201610256214.4的专利技术专利《一种脱除液态烃中羰基硫的装置和方法》(授权公布号为CN105778991B)、申请号为CN201620347339.3的技术专利《一种碱液抽提法脱除液态烃中羰基硫的装置》(授权公布号为CN205528612U)、申请号为CN201610449572.7的专利技术专利《一种液态烃精脱硫的方法》(授权公布号为CN105885937B)公开的羰基硫脱除方法中采用一种液体有机溶液作为羰基硫水解剂,将羰基硫水解成硫化氢和二氧化碳,碱液或MDEA作为羰基硫水解后的吸附剂,并利用纤维膜接触器作为设备载体来实现羰基硫的脱除。针对硫醚、CS2等的脱除方法的报道较少,上述申请号为CN201610449572.7的专利技术专利《一种液态烃精脱硫的方法》中涉及了一部分,其主要通过设置萃取蒸馏塔并添加脱硫剂和设置内装改型分子筛的吸附脱硫塔来脱除其中的硫醚及CS2等。但存在能耗过大、固废排放、操作繁琐等问题及不足。在《石油炼制与化工》2015,46(6),68-72中,叙述了以纤维膜接触器为传质设备,并采用复配型胺液用于焦化液化气脱有机硫的实验情况。但没有涉及到工艺和生产级装置的过程指标控制和对应规格的设备。综上所述,液化气中的各种非硫醇性硫的脱除方法均不同,若要同时脱除几种形态的非硫醇性硫,就需要将对应的非硫醇性硫的脱除方法进行叠加,造成有几种形态硫则需要对应增设几套脱硫设施,如此,使得脱硫装置庞大、流程复杂、操作繁琐;且现有非硫醇性硫脱除工艺需要不同的脱硫设施及脱硫化学药剂来对应不同的形态硫,造成高额的脱硫成本及装置新建或改造成本;同时,用于脱羰基硫的固体催化剂及吸附脱硫剂由于硫容限制,导致失效后需要进行固废填埋处理,不仅大量固废产生,且容易造成二次污染;而且,部分相应的形态硫也随着固废的填埋而损失浪费,造成硫资源浪费。为了克服上述缺陷,申请号为CN200910233505.1的专利技术专利《高酸性石油天然气的高效净化脱硫剂》(授权公布号为CN102051244B)公开了一种复配胺液,即高效净化脱硫剂(Unitedlydevelopeddesulfursolvent,简称UDS),该高效净化脱硫剂是一种脱除硫醇、羰基硫、CS2的脱硫剂。但该专利中仅公开了该UDS脱硫剂的组成,而未说明具体应用的方法及装置。实际应用时,还是需要结合合适的设备、工艺及工艺参数来配套,才能满足生产装置的需要,以达到液化气中总硫含量的标准。
技术实现思路
本技术所要解决的第一个技术问题是针对现有技术的现状,提供一种结构简单、能同时湿法脱液化气中非硫醇性硫及硫醇的装置。本技术所要解决的第二个技术问题是针对现有技术的现状,提供一种操作简单、没有固废产生、且能有效湿法脱液化气中非硫醇性硫及硫醇的方法。本技术解决上述第一个技术问题所采用的技术方案为:一种湿法脱液化气中非硫醇性硫及硫醇的装置,其特征在于包括:复配胺液罐;至少一级纤维膜接触器,所述纤维膜接触器包括纤维膜接触反应器和脱硫分离罐,所述纤维膜接触反应器上设有供液化气进入的进气口,且纤维膜接触反应器与所述复配胺液罐相连,用于使复配胺液与液化气在纤维膜接触反应器内相接触而脱硫;所述脱硫分离罐设于纤维膜接触反应器的底部,并与纤维膜接触反应器相连,用于分离脱硫后的液化气和含有硫化物的复配胺液。为进一步提高脱硫效率,改进,还包括有与第一级的纤维膜接触器的进气口相连的脱硫塔,所述脱硫塔与上述复配胺液罐相连,用于初步脱除液化气中的非硫醇性硫、硫醇,得到含有硫化物的复配胺液和初步脱硫后的液化气。所述脱硫塔优选为填料胺洗脱硫塔或筛板胺洗脱硫塔。进一步改进,还包括有再生装置,该再生装置与所述脱硫塔、脱硫分离罐相连,用于分离含有硫化物的复配胺液,以回收硫化物和复配胺液。如此,复配胺液可重复利用,硫化物可送至硫磺装置等回收利用。所述复配胺液罐中的复配胺液的组成优选为:1-50%(wt)的UDS本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种湿法脱液化气中非硫醇性硫及硫醇的装置,其特征在于包括:/n复配胺液罐;/n至少一级纤维膜接触器,所述纤维膜接触器包括纤维膜接触反应器和脱硫分离罐,所述纤维膜接触反应器上设有供液化气进入的进气口,且纤维膜接触反应器与所述复配胺液罐相连,用于使复配胺液与液化气在纤维膜接触反应器内相接触而脱硫;所述脱硫分离罐设于纤维膜接触反应器的底部,并与纤维膜接触反应器相连,用于分离脱硫后的液化气和含有硫化物的复配胺液。/n

【技术特征摘要】
1.一种湿法脱液化气中非硫醇性硫及硫醇的装置,其特征在于包括:
复配胺液罐;
至少一级纤维膜接触器,所述纤维膜接触器包括纤维膜接触反应器和脱硫分离罐,所述纤维膜接触反应器上设有供液化气进入的进气口,且纤维膜接触反应器与所述复配胺液罐相连,用于使复配胺液与液化气在纤维膜接触反应器内相接触而脱硫;所述脱硫分离罐设于纤维膜接触反应器的底部,并与纤维膜接触反应器相连,用于分离脱硫后的液化气和含有硫化物的复配胺液。


2.根据权利要求1所述的湿法脱液化气中非硫醇性硫及硫醇的装置,其特征在于:还包括有与第一级的纤维膜接触器的进气口相连的脱硫塔,所述脱硫塔与上述复配胺液罐相连,用于初步脱除液化气中的非硫醇性硫和硫醇性硫,得到含有硫化物的复配胺液和初步脱硫后的...

【专利技术属性】
技术研发人员:沈本贤聂通元陈洪兴孙辉童仁可
申请(专利权)人:宁波中一石化科技股份有限公司华东理工大学江苏锦路环保科技有限公司
类型:新型
国别省市:浙江;33

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