一种环烷基油的处理方法技术

本发明专利技术公开了一种环烷基油的处理方法。以环烷基馏分油为原料，采用加氢处理‑临氢降凝‑深度补充精制的两段串联加氢工艺生产环烷基特种油。加氢处理‑临氢降凝反应所得液体生成油后进入补充精制反应区，进行液相加氢补充精制反应，所得流出物经分离、分馏后得到特种油产品馏分。本发明专利技术方法流程简单、原料适应性广，尤其适用于环烷基原料加氢生产安定性好的特种油品的过程。

A treatment method of naphthenic base oil

The invention discloses a treatment method of naphthenic base oil. Using naphthenic distillate as raw material, special naphthenic oil was produced by two-stage series hydrogenation process of hydrotreating, hydrodewaxing and deep supplementary refining. After hydrotreating \u2011 hydrodewaxing reaction, the liquid generated oil enters the supplementary refining reaction area for liquid-phase hydrogenation supplementary refining reaction, and the effluent is separated and fractionated to obtain special oil product fraction. The method has the advantages of simple process, wide adaptability of raw materials, and is especially suitable for the process of hydrogenation of cycloalkyl raw materials to produce special oil products with good stability.

【技术实现步骤摘要】
一种环烷基油的处理方法
本专利技术涉及一种环烷基油的处理方法，具体地说是一种采用加氢工艺生产环烷基特种油品的方法。
技术介绍
传统的润滑油基础油生产是采用溶剂工艺，其主要两个步骤是采用溶剂精制去除芳烃等非理想组分和溶剂脱蜡以保证基础油的低温流动性能。此外，一般还要进行白土或加氢补充精制。原油可采用特性因数K进行分类，特性因数K大于12.1为石蜡基原油；特性因数K在11.5～12.1为中间基原油；特性因数K小于11.5为环烷基原油。石蜡基馏分油的烷烃含量一般超过50%，采用传统的润滑油基础油生产工艺就可以生产粘度指数较高即粘温性能优良的润滑油基础油。由于世界范围的原油劣质化，使得适宜于传统工艺生产高粘度指数润滑油基础油的石蜡基原油数量逐渐减少，因此，加氢法生产润滑油技术发展十分迅速。加氢法工艺是指采用加氢处理或加氢裂化工艺-加氢降凝或异构脱蜡-加氢精制联合工艺生产润滑油基础油的过程，其优点是原料灵活性大、基础油收率高、副产品价值高等。环烷基原油具有密度和粘度大，芳烃和环烷烃含量高，凝点低等特点。可采用加氢法生产电器用油、冷冻机油及橡胶填充油等对粘温性能没有要求，又能充分利用原油资源的润滑油基础油。中间基原油的性质处于上述两种原油之间，只能生产中等粘度指数的润滑油基础油。CN200410029869.5介绍了一种加氢处理-加氢降凝-加氢精制生产润滑油基础油的方法，该方法的加氢处理产物必须进行汽液分离后，液体产物才能进入加氢降凝过程。CN97196410.6介绍了一种加氢处理-加氢降凝-加氢精制生产润滑油基础油的方法，该方法的原料在进行加氢处理前必须进行溶剂精制，以达到原料粘度指数大于75的要求。其加氢处理产物也必须进行气液分离，将加氢处理物料中的硫化氢和氨脱除，液体产物才能进入加氢降凝过程。CN97122140.5公开了一种溶剂精制-加氢处理生产润滑油基础油的方法，该方法能够大幅度地提高原料的粘度指数，但不适用于环烷基馏分油原料生产对粘度指数要求不高的环烷基润滑油基础油的过程。异构脱蜡是提高润滑油基础油粘度指数的一种常用方法，但该方法一般应以石蜡基原油馏分油为原料，对环烷基原油馏分油没有明显效果。异构脱蜡后产品安定性差，须进一步补充精制，因此生产过程较复杂，成本较高。综上所述，加氢法生产环烷基特种油的适宜工艺过程需根据原料的特点及环烷基特种油产品的要求来确定。现有技术无法满足环烷基馏分油或轻脱油加氢生产特种油品的要求。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种原料适应性强、工艺流程简单、灵活的环烷基油的处理方法。环烷基馏分油经加氢处理-临氢降凝-深度补充精制反应，经合适的精馏生产质量更加优质的环烷基特种油产品的方法。本专利技术的一种环烷基油的处理方法，包括以下内容：（1）环烷基馏分油与氢气混合后，进入加氢处理反应区，与加氢精制催化剂接触进行反应；（2）步骤（1）所得反应流出物进入临氢降凝反应区，与临氢降凝催化剂接触进行反应；（3）步骤（2）所得流出物进行气液分离，得到的生成油与氢气混合后，进入混氢罐进行混氢，所得饱和溶氢的流出物，进入补充精制反应区，与加氢补充精制催化剂接触进行反应；（4）步骤（3）所得补充精制反应流出物进行气液分离，至少部分液体经过分馏，得到特种油产品馏分。本专利技术中，所述的环烷基馏分可以为环烷基馏分油、轻脱沥青油、煤焦油加氢裂化尾油或催化裂化柴油馏分中的至少一种。环烷基馏分的芳烃含量一般为30～99wt%，20℃密度一般为0.923～0.955g/cm3。环烷基馏分油原料的馏程为140～600℃范围内的任意范围，优选环烷基馏分油的初馏点为140～350℃，终馏点为400～600℃。步骤（1）中所述的加氢精制催化剂为本领域的常规加氢精制催化剂，如可以为柴油加氢精制催化剂或加氢裂化预处理催化剂。加氢精制催化剂一般以ⅥB族和/或第Ⅷ族金属为活性组分，以氧化铝或含硅氧化铝为载体，第ⅥB族金属一般为Mo和/或W，第Ⅷ族金属一般为Co和/或Ni。以催化剂的重量计，第ⅥB族金属含量以氧化物计为10wt%～50wt%，第Ⅷ族金属含量以氧化物计为3～15wt%；其性质如下：比表面积为100～350m2/g，孔容为0.15～0.6mL/g。可选择的商品催化剂有中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院研制开发的3936、3996、FF-16、FF-26、FF-36、FF-46、FF-56、FF-66等加氢精制催化剂。也可以是国外催化剂公司开发的功能类似催化剂，如UOP公司的HC-K、HC-P催化剂，Topsoe公司的TK-555、TK-565催化剂，和AKZO公司的KF-847、KF-848等。所述加氢处理反应区的操作条件为：反应压力10.0～20.0MPa，反应温度300～420℃，氢油体积比200～2000，体积空速0.1～3.0h-1；优选为，反应压力10.0～18.0MPa，氢油体积比500～1500，体积空速0.2～2.0h-1，反应温度320～400℃。步骤（2）中所述的临氢降凝催化剂可选本领域常用的润滑油加氢降凝催化剂，可以是商品加氢降凝催化剂，如中国石化抚顺石油化工研究院研制开发的3881、FDW-3催化剂等，也可以按本领域一般知识制备。加氢降凝反应区使用具有适宜酸分布含ZSM-5分子筛的加氢降凝催化剂，以催化剂重量计，ZSM-5分子筛含量为50wt%~85wt%，加氢降凝催化剂中含有NiO和/或CoO为1.0wt%～8.0wt%，其余为粘结剂。所述加氢降凝反应区的操作条件为：反应压力10.0~20.0MPa，反应温度300~420℃，氢油体积比200~2000，体积空速0.1~3.0h-1；优选为反应压力10.0~18.0MPa，氢油体积比500~1200，体积空速0.2~2.0h-1，反应温度320~400℃。步骤（3）中临氢降凝产物进行气液分离，所得生成油进行饱和溶氢后进入加氢补充精制反应区处理，加氢补充精制催化剂为本领域的常规贵金属加氢催化剂。催化剂的组成包括：以贵金属Pt和/或Pd作为加氢组分，催化剂载体由小晶粒Y型分子筛、氧化铝和无定形硅铝组成；所述的小晶粒Y型分子筛的性质如下，SiO2/Al2O3摩尔比为40～120，晶粒平均直径为200～700nm，优选300～500nm，晶胞常数为2.425～2.435nm，相对结晶度为≥95%，优选为95%～120%。催化剂的比表面积为900～1200m2/g，孔容0.5～0.80mL/g，其中1.7～10nm的二次中孔的孔容占总孔容的50%以上，优选为50%～80%，进一步优选为60%～80%。以补充加氢精制催化剂的质量为基准，其中Pt和/或Pd的含量一般为0.1%～2%，其余为载体。所述的催化剂载体以质量为基准，其组成通常包括：小晶粒Y型分子筛5%～40%，无定形硅铝20%～65%，氧化铝为l0%～40%。所述的补充精制催化剂可以选择适宜的商品催化剂，也可以根据本领域的常规方法进行制备，如CN104588073A中即公开了一种补充精制催本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种环烷基油的处理方法，包括以下内容：/n（1）环烷基馏分油与氢气混合后，进入加氢处理反应区，与加氢精制催化剂接触进行反应；/n（2）步骤（1）所得反应流出物进入临氢降凝反应区，与临氢降凝催化剂接触进行反应；/n（3）步骤（2）所得流出物进行气液分离，得到的生成油与氢气进入混氢罐进行混氢，所得饱和溶氢的流出物，进入补充精制反应区，与加氢补充精制催化剂接触进行反应；/n（4）步骤（3）所得补充精制反应流出物进行气液分离，至少部分所得液体经过分馏，得到特种油产品馏分。/n

【技术特征摘要】
20180529 CN 20181053151861.一种环烷基油的处理方法，包括以下内容：
（1）环烷基馏分油与氢气混合后，进入加氢处理反应区，与加氢精制催化剂接触进行反应；
（2）步骤（1）所得反应流出物进入临氢降凝反应区，与临氢降凝催化剂接触进行反应；
（3）步骤（2）所得流出物进行气液分离，得到的生成油与氢气进入混氢罐进行混氢，所得饱和溶氢的流出物，进入补充精制反应区，与加氢补充精制催化剂接触进行反应；
（4）步骤（3）所得补充精制反应流出物进行气液分离，至少部分所得液体经过分馏，得到特种油产品馏分。


2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述环烷基馏分油的芳烃含量为30～99wt%，20℃密度为0.923～0.955g/cm3。


3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，所述环烷基馏分油的初馏点为140～350℃，终馏点为400～600℃。


4.按照权利要求2或3所述的方法，其特征在于，所述的环烷基馏分油选自环烷基馏分油、轻脱沥青油、煤焦油加氢裂化尾油或催化裂化柴油馏分中的至少一种。


5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氢处理反应区的操作条件为：反应压力10.0～20.0MPa，反应温度300～420℃，氢油体积比200～2000，体积空速0.1～3.0h-1。


6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的临氢降凝催化剂含有ZSM-5分子筛，以催化剂重量计，ZSM-5分子筛含量为50wt%～85wt%，NiO或CoO的含量为1.0wt%～8.0wt%，其余为粘结剂。


7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氢降凝反应区的操作条件为：反应压力10.0~20.0MPa，反应温度300~420℃，氢油体积比200~2000，体积空速0.1~3.0h-1。


8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氢补充精制催化剂以贵金属Pt和/或Pd作为加氢组分，催化剂载体由小晶粒Y型分子筛、氧化铝和无定形硅铝组成；所述的小晶粒Y型分子筛的性质如下，SiO2/Al2O3摩尔比为40～120，...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙国权，方向晨，全辉，姚春雷，赵威，张志银，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11