一种高效防控蔬菜灰霉病等病害的磺酰化壳聚糖微胶囊制剂制造技术

本发明专利技术属于农药制剂学研究领域。一种高效防控蔬菜灰霉病等病害的磺酰化壳聚糖微胶囊制剂，其有效成分是藤黄绿脓菌素和丁子香酚，其中藤黄绿脓菌素占所述微胶囊制剂总重量的重量百分比为0.1～10％，丁子香酚占所述微胶囊制剂总重量的重量百分比为0.1～10％。本发明专利技术制剂用于防治蔬菜灰霉病等病害，持效期长，对环境污染小，具有控制释放特性，施药操作简便。

A kind of sulfonated chitosan microcapsule preparation with high efficiency to prevent and control diseases such as gray mould of vegetables

The invention belongs to the research field of pesticide preparation. The utility model relates to a sulfonated chitosan microcapsule preparation with high-efficiency prevention and control of diseases such as gray mould of vegetables, the effective components of which are echinochrome and eugenol, wherein the weight percentage of echinochrome to the total weight of the microcapsule preparation is 0.1-10%, and the weight percentage of eugenol to the total weight of the microcapsule preparation is 0.1-10%. The preparation of the invention is used for preventing and controlling diseases such as grey mould of vegetables, with long effective period, small environmental pollution, controlled release characteristics and simple application operation.

【技术实现步骤摘要】
一种高效防控蔬菜灰霉病等病害的磺酰化壳聚糖微胶囊制剂
本专利技术涉及一种高效防控蔬菜灰霉病等病害的磺酰化壳聚糖微胶囊制剂，属于农药制剂学研究领域。
技术介绍
目前，在大棚温室果蔬生产过程中，因致病性真菌引起的病害尤为严重，而传统化学农药大量、频繁的使用所造成的果蔬、粮食中农药残留超标以及土壤微环境恶化等问题，已引起了社会的广泛关注，因此，研究及开发可替代化学农药的微生物制剂或生物农药具有巨大的市场潜力和应用前景。利用有益微生物进行生物防治是控制病害、减少化学污染的重要途径。其中研究比较深入的是假单胞菌属(Pseudomonas)和芽孢杆菌属(Bacillus)的生防细菌。假单胞杆菌是一种广泛分布于植物根际的革兰氏阴性细菌。这类细菌因其繁殖量大、与植物根围适应性好而作为植物病害生防菌得到了广泛的研究和应用。一些农业生产中危害严重的土传病害，如小麦全蚀病(Gaeumannomycesgraminis)、烟草黑根腐病(Thielaviopsisbasicola)、棉花立枯病(Rhizoctoniasolani)以及番茄青枯病(Ralstoniasolanacearum)等因荧光假单胞菌(P.fluorescens)生防菌株的应用而得到有效控制。其生防机制主要涉及5个方面：(1)抗生作用，即产生抗生性次生代谢产物，抑制病菌生长；(2)竞争作用，包括位点和营养竞争；(3)菌寄生；(4)抗菌蛋白及胞壁降解酶指分泌对病菌有毒的抗菌蛋白或多肽及分解病菌细胞壁的几丁质酶、β-1,3-葡聚糖酶和蛋白酶等；(5)诱导抗性，即菌体或其代谢物诱导植株产生抗性，抵抗病菌的侵染。对于一种生防菌来说，其生防作用是一种或两种以上综合的效应。这5种作用中，由于抗生代谢物(抗生素)和抗菌蛋白等，可以通过微生物发酵提取，制成大量无活体的生物农药，因而具有更广阔的应用前景，如井岗霉素、阿维菌素、申嗪霉素、Bt等。随着时代的发展，我国也大力提倡研发环保新型剂型，一些环保新剂型在化学农药中的产量已在逐步上升，研究应用生物农药的环保新型剂型已是时代发展的必然趋势。壳聚糖作基质载体材料，在纳米载体的制备中已经受到越来越多的关注。壳聚糖作为药物载体不仅可以控制药物释放、延长药物疗效、降低药物毒副作用、提高疏水性药物的稳定性、改变给药途径，还可以大大加强制剂的靶向给药能力，被认为是一种最具希望的高分子药物跨膜输送载体。目前，各种壳聚糖及其衍生物已被用于制备纳米载药体系。随着研究的深入，以壳聚糖为基材的纳米粒子制备方法不断发展，极大地丰富了纳米载药体系的种类和功能。但壳聚糖分子间或分子内氢键作用强，溶解性能差，导致其表面吸附能力差，液体表面张力弱，更不能形成大分子胶束。壳聚糖只能溶于酸性的水溶液，这在一定程度上限制壳聚糖的应用。如何使壳聚糖溶于中性或碱性水溶液，并适合负载不同类型的药物，这成为制备壳聚糖纳米载药体系的关键问题。壳聚糖改性的重要目的是改善其在水中的溶解性能。赋予壳聚糖及其衍生物一些新颖的理化特性可以丰富它们作为功能材料的用途，这也是近些年来研究的热点。壳聚糖衍生物的胶束具有可控的纳米尺寸，稳定性又远远超过脂质体或纳米乳之类材料，而且可生物降解的聚合物胶束没有脂质体常见的毒性，是增溶疏水农药的理想载体。合成出粒径较小、临界胶束浓度较低的壳聚糖衍生物纳米胶束，从而获得能显著延长农药缓释时间的纳米载体，制备出的壳聚糖衍生物胶束显著提高，将更适合作为农药的载体系统。灰霉病是温室大棚蔬菜经常发生且危害严重的一种病害，番茄、黄瓜等蔬菜受害一般可造成减产20％～30％，严重时可达50％以上。因为蔬菜大棚内冬春季气温低、湿度大，此病害可造成蔬菜叶片枯死，落花落果，对保护地蔬菜的产量和品质影响很大，给菜农造成较大经济损失。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种高效防控蔬菜灰霉病等病害的磺酰化壳聚糖微胶囊制剂，该制剂用于防治蔬菜灰霉病等病害，持效期长，对环境污染小，施药简便。本专利技术的制剂由藤黄绿脓菌素、丁子香酚作为有效成分，通过磺酰化壳聚糖制备成微胶囊剂。一种高效防控蔬菜灰霉病等病害的磺酰化壳聚糖微胶囊制剂，其有效成分为藤黄绿脓菌素和丁子香酚，其中藤黄绿脓菌素化学名为2,3-二氯-5-[2',6'-二羟基苯甲酰基]吡咯，其化学结构式为：微胶囊制剂中藤黄绿脓菌素占所述微胶囊制剂总重量的重量百分比为0.1～10％，丁子香酚占所述微胶囊制剂总重量的重量百分比为0.1～10％；制剂中有效成分藤黄绿脓菌素与丁子香酚的重量配比为1:3、3:5、5:5、5:3或5:1，其中制剂中有效成分藤黄绿脓菌素与丁子香酚的最佳配比为3:5。磺酰化壳聚糖的合成、结构鉴定：合成分三步进行，首先在壳聚糖的氨基上接枝强疏水性的十八醇疏水甘油醚后，再进行磺酰化，制备两亲性壳聚糖衍生物载体，合成路线如下。①十八烷氧基缩水甘油醚的合成：为获得较高产率的十八烷基缩水甘油醚，以反应物十八醇与环氧氯丙烷的摩尔比、NaOH用量、反应时间、反应温度为试验因素，产率为考察指标，进行L9(43)的正交设计，十八烷氧基缩水甘油醚的合成路线为：其中：CTMAB为十六烷基三甲基溴化铵；toluol：甲苯。②N-(3-十八烷氧基-2-羟基丙基)壳聚糖的制备：取6.0g高度脱乙酰壳聚糖，以120mL2％乙酸溶解(20滴，100mL)，用20％NaOH溶液沉淀(40mL)，将沉淀搅碎，抽虑，去离子水冲洗，使pH接近7.0，挤压干水份，得疏松溶胀的壳聚糖并转入250mL三口瓶。加入18.0g十八烷氧基缩水甘油醚(OGE)，加入70mL异丙醇作为反应介质，63℃保温反应3h，过滤，滤饼以20mL甲苯洗涤4次，除去未反应的十八烷氧基缩水甘油醚，得到纯净的N-(3-十八烷氧基-2-羟基丙基)壳聚糖，60℃真空干燥12h备用，N-(3-十八烷氧基-2-羟丙基)壳聚糖的合成路线为：其中：isopropano为异丙醇。③N-(3-十八烷氧基-2-羟丙基)-O-磺酰基壳聚糖制备：取35mL甲酰胺溶剂于三口瓶中，在冰水浴条件下逐滴加入5mL氯磺酸，取2.0g第二步产物加入三口瓶中，升高温度至68℃，反应6h后，停止反应，倒出以20％NaOH调节pH至略偏碱性，以丙酮沉淀，抽滤，滤饼以热的无水乙醇(60℃)洗涤2～3次，60℃真空干燥得微黄色粉末磺酰化壳聚糖(NOSCS)，N-(3-十八烷氧基-2-羟丙基)-O-磺酰基壳聚糖的合成路线为：微胶囊剂的制备方法：准确称取待装载的有效成分藤黄绿脓菌素、丁子香酚的有效组合物于烧瓶中，按照加入丙酮和乙醇混合溶剂，磁力搅拌下溶解有效成分藤黄绿脓菌素、丁子香酚后加入上述所制备的纳米载体磺酰化壳聚糖，以1滴/s的速度逐滴加40mL三蒸水，继续搅拌4h使溶剂充分挥发，加入抗冻剂，然后转移到培养皿里，减压真空除气泡及未挥发的有机溶剂，随后转入-80℃冰箱预冻(2h以上)。样品放入冷冻干燥机中进行干燥，加入丙酮进行洗脱(洗脱3次)过滤。收集滤液定容之后进行高效液相色谱法进行检测分析。上层滤渣收集后在除水干燥，干燥后得到所制备的微胶囊本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种高效防控蔬菜灰霉病等病害的磺酰化壳聚糖微胶囊制剂，其特征是，所述微胶囊制剂的有效成分为是藤黄绿脓菌素和丁子香酚，其中藤黄绿脓菌素占所述微胶囊制剂总重量的重量百分比为0.1～10％，丁子香酚占所述微胶囊制剂总重量的重量百分比为0.1～10％。/n

【技术特征摘要】
1.一种高效防控蔬菜灰霉病等病害的磺酰化壳聚糖微胶囊制剂，其特征是，所述微胶囊制剂的有效成分为是藤黄绿脓菌素和丁子香酚，其中藤黄绿脓菌素占所述微胶囊制剂总重量的重量百分比为0.1～10％，丁子香酚占所述微胶囊制剂总重...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈小军，张清霞，胡珊，沈殿晶，任亚军，张铭瑞，王智超，孟志远，杨文，
申请(专利权)人：扬州诺丰农业科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32