一种连续裂解制备2-氯-5-氯甲基吡啶中间体烯腈醛的方法技术

本发明专利技术涉及一种连续裂解制备2‑氯‑5‑氯甲基吡啶中间体烯腈醛的方法，将结构式为

A continuous cracking method for the preparation of 2-chloro-5-chloromethylpyridine intermediate dinitroaldehyde

The invention relates to a method for preparing 2 \u2011 chloro \u2011 5 \u2011 chloromethylpyridine intermediate dinitroaldehyde by continuous cracking, and the structural formula is

【技术实现步骤摘要】
一种连续裂解制备2-氯-5-氯甲基吡啶中间体烯腈醛的方法
本专利技术涉及一种能够快速的将产物和环戊二烯及时移走分离的连续裂解制备2-氯-5-氯甲基吡啶中间体烯腈醛的方法。
技术介绍
2-氯-5-氯甲基吡啶（2-chloro-chloromethylpyridine，简称CCMP)是新型高效农药吡虫啉(Imidacloprid)和吡虫清(NI-25)的关键中间体，也是这一类农药分子中最具杀虫活性的部分，而且通过它的烷基化反应、与杂环N-H的缩合反应以及氨化后与1-硝基-2，2-双(硫甲基)乙烯的反应，还可制备一系列新的杀虫、杀螨剂，是合成农药和医药的重要中间体。其常规合成路线为环化法，具体如下：第一步：一步裂解第二步：一步加成第三步：二步加成第四步：二步裂解第五步：氯化反应第六步:环化反应其中第四步二步裂解常规做法是将CCN投入反应釜中，关闭投料打开真空，升温真空裂解，一批料停留时间在6-24小时。此方法有如下缺点：1）此反应是可逆反应，间歇反应中环戊二烯来不及抽走，会与CFN再变成原料CCN；2）原料CCN和产品CFN以及环戊二烯都是烯烃，高温容易自身聚合和共聚；3）间歇釜中残渣长时间受热或高温容易聚合，发生危险，容易起火。
技术实现思路
设计目的：避免
技术介绍
存在的不足之处，设计一种连续、快速的将CCN裂解为CFN并进行分离的方法。设计方案：为了实现上述设计目的。本专利技术将结构式为的化合物（下称CCN）原料CCN连续进入反应器，边进料边裂解；高温裂解得到的化合物（下称CFN）。反应器可以是管式也可以是釜式带降膜或刮板；裂解温度控制在90℃-220℃，优选为150℃-185℃，90℃是CCN起始裂解温度，超过230℃裂解残渣热分解急剧加快，安全风险控制困难，因此选定裂解温度为90℃-220℃；裂解过程是可逆的，因此CFN和环戊二烯的移除速度至关重要，真空度决定了物料的移除速度，真空度＞25mmHg，CFN得率明显降低，真空度要求≤25mmHg，这当然跟反应系统的密封和真空泵效率有关系；物料要求预热到80℃-90℃，可以减少反应器内的加热时间，高于90℃会裂解，在预热器内裂解是有风险的，因此设定预热温度为80℃-90℃；裂解后CFN在泵前用冷凝器冷凝，冷凝后CFN物料温度为20℃-70℃，如果温度低于20℃，环戊二烯容易在泵前被冷凝下来，如果高于70℃，CFN会被抽到真空泵后，因此设备泵前物料温度为20℃-70℃；环戊二烯在泵后冷凝，泵后为常压，因此冷凝后环戊二烯温度要求低于环戊二烯沸点42℃。对比例：向四口烧瓶内加入CCN2134g（含量85%），温度控制程序升温到200℃，真空度15mmHg，泵前冷凝管温度40℃，收集704g，取样CFN90.8%、CCN3%，CFN摩尔收率56.6%，泵后冷阱温度-20℃，收集171g，单环含量90.2%，单环摩尔收率22.5%，裂解残渣1259g。本专利技术与
技术介绍
相比，避免了
技术介绍
中的缺点，能够快速的将产物和环戊二烯及时移走分离，并且产生的意料不到的效果就是产物CFN收率从56.6%提高到70%以上，单环收率从22.5%提高到73%以上。具体实施方式实施例1：向管式反应器内连续泵入CCN2134g，温度控制170℃-180℃，真空度15mmHg，泵前冷凝管温度20℃，收集865g，取样CFN92.8%、CCN2%，泵后冷阱温度-20℃，收集542g，单环含量93.2%，裂解残渣727g用四口烧瓶继续裂解，没有馏分出料。实施例2：其他同实施例1，管式反应器温度90℃-100℃，收集695g，取样CFN90.0%、CCN3%，泵后冷阱温度-20℃，收集460g，单环含量92.3%，裂解残渣879g，用四口烧瓶继续裂解，8g馏分出料。实施例3：其他同实施例1，管式反应器温度225℃-235℃，收集677g，取样CFN88.3%、CCN5%，泵后冷阱温度-20℃，收集449g，单环含量90.3%，裂解残渣908g，用四口烧瓶继续裂解，8g馏分出料。实施例4：其他同实施例1，管式反应器温度150℃-160℃，真空度15mmHg，泵前冷凝管温度70℃，收集860g，取样CFN92.5%、CCN2.3%，泵后冷阱温度42℃，收集503g，单环含量93.2%，裂解残渣733g用四口烧瓶继续裂解，2g馏分出料。实施例5：其他同实施例1，真空度26mmHg，泵前冷凝管温度20℃，收集756g，取样CFN92.5%、CCN1.3%，泵后冷阱温度40℃，收集385g，单环含量93.2%，裂解残渣993g用四口烧瓶继续裂解，23g馏分出料。实施例6：其他同实施例1，采用保温刮膜循环裂解，泵前冷凝管温度20℃，收集863g，取样CFN92.9%、CCN2.3%，泵后冷阱温度-20℃，收集538g，单环含量93.5%，裂解残渣718g用四口烧瓶继续裂解，没有馏分出料。需要理解到的是：上述实施例虽然对本专利技术的设计思路作了比较详细的文字描述，但是这些文字描述，只是对本专利技术设计思路的简单文字描述，而不是对本专利技术设计思路的限制，任何不超出本专利技术设计思路的组合、增加或修改，均落入本专利技术的保护范围内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种连续裂解制备2-氯-5-氯甲基吡啶中间体烯腈醛的方法，其特征是：将结构式为/n

【技术特征摘要】
1.一种连续裂解制备2-氯-5-氯甲基吡啶中间体烯腈醛的方法，其特征是：将结构式为



的化合物（下称CCN）连续进料到裂解反应器高温裂解得到



的化合物（下称CFN）。


2.根据权利要求1所述的连续裂解制备2-氯-5-氯甲基吡啶中间体烯腈醛的方法，其特征在于：裂解温度为90℃-220℃，优选为150℃-185℃。


3.按照权利要求1所述的连续裂解制备2-氯-5-氯甲基吡啶中间体烯腈醛的方法，其特征在于：裂解真空度≤25mmHg。


4.按照权利要求1所述的连续...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘伟，周景龙，彭中一，郑立，相国豪，李朋，
申请(专利权)人：连云港埃森化学有限公司，浙江埃森化学有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32