The invention discloses a green synthesis method of methyl \u2011 chloride, which comprises the following steps: S1. In the reaction system for preparing methyl \u2011 chloride with methyl sulfide and chlorine as raw materials, the characteristic of chlorination of methyl sulfide can be made by using the sulfur dichloride, and the sulfur dichloride produced in the reaction process can continue to react with methyl sulfide to convert into S2. After the reaction, catalyst a and B are added to the reaction system to separate the sulfur and the crude methyl chloride. The high purity methyl chloride is obtained by vacuum distillation. The invention can not only prepare high-purity methyl \u2011 chloride, improve the yield, but also obtain crystal sulfur with excellent properties, which can be reused; effectively avoid the generation of a large number of salt containing waste water and elastic sulfur waste residue, and also avoid the pollution caused by waste gas, green environmental protection, and significant social and environmental benefits.
【技术实现步骤摘要】
甲基-氯化物的绿色合成方法
本专利技术属于农药中间体的制备
,具体涉及甲基-氯化物的绿色合成方法。
技术介绍
O,O-二甲基硫代磷酰氯(简称甲基氯化物,下同)是合成硫代磷酸酯类农药的专用中间体。甲基-氯化物可用于制备近二十种高效、中低毒有机磷农药,如甲基嘧啶磷、甲基毒死蜱、杀螟硫磷、甲基立枯磷等。其中甲基毒死蜱、毒死蜱、甲基嘧啶磷等是联合国粮农组织(FAO)推荐使用的高效低毒有机磷品种。近年来农药市场对甲基-氯化物的需求呈现逐年增长态势。目前国内外主流的甲基-氯化物的合成路线是采用五硫化二磷和甲醇为原料,先合成O,O-二甲基S-氢-二硫代磷酸酯(简称甲基硫化物,下同),再经氯化得到甲基-氯化物。此路线可以很好地避免O,O,O-三甲基硫代磷酸酯(该化合物可引起人体肝损伤或免疫抑制,是联合国粮农组织严格控制的杂质)的产生。目前主流企业采用在氯化过程中通入过量饱和氯气的方法,将硫磺彻底转化为二氯化二硫,再将反应液与硫化碱水溶液反应,将二氯化二硫还原为硫,最后经过滤,达到硫磺与甲基-氯化物分离(现代农药,14(4),2015,18-19)。本方法虽然解决了二氯化二硫的问题,但二氯化二硫与硫化钠反应过程剧烈放热,反应体系升温较快;由于甲基-氯化物稳定性较差,超过一定的温度易受热分解,导致冲料或爆炸风险。副产的弹性硫,粘度大,过滤困难,臭味大,数量多,只能作为废渣处理。同时碱化水解后产生大量的含硫、磷恶臭味废水,废水、废渣处理的环保压力巨大。
技术实现思路
本专利技术要解 ...
【技术保护点】
1.甲基-氯化物的绿色合成方法,其特征在于,包括如下步骤:/nS1、在以甲基硫化物和氯气为原料制备甲基-氯化物的反应体系中,利用二氯化二硫能使甲基硫化物氯化的特性,通过控制氯气的通入量,使反应过程产生的二氯化二硫继续与甲基硫化物反应转化为甲基-氯化物和硫;/nS2、待反应完成后,往反应体系中加入催化剂A和催化剂B,使体系中的硫以疏松状晶体析出,分离得到硫磺和甲基-氯化物粗品,经减压精馏得到高纯度甲基-氯化物。/n
【技术特征摘要】
1.甲基-氯化物的绿色合成方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1、在以甲基硫化物和氯气为原料制备甲基-氯化物的反应体系中,利用二氯化二硫能使甲基硫化物氯化的特性,通过控制氯气的通入量,使反应过程产生的二氯化二硫继续与甲基硫化物反应转化为甲基-氯化物和硫;
S2、待反应完成后,往反应体系中加入催化剂A和催化剂B,使体系中的硫以疏松状晶体析出,分离得到硫磺和甲基-氯化物粗品,经减压精馏得到高纯度甲基-氯化物。
2.如权利要求1所述的甲基-氯化物的绿色合成方法,其特征在于,所述氯气通入的摩尔量为甲基硫化物摩尔量的1.0~1.1倍。
3.根据权利要求1所述的甲基-氯化物的绿色合成方法,其特征在于,步骤S1中,反应温度控制在30~50℃;氯化反应的时间为1~5h。
4.如权利要求1~3任一项所述的甲基-氯化物的绿色合成方法,其特征在于,所述催化剂A为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙中的至少一种;所述催化剂B为氧化铁脱硫剂、PDS脱硫剂中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的甲基-氯...
【专利技术属性】
技术研发人员:竺来发,王胜得,曾敬,刘伟,吴曼,曾雪云,李敏,陈明,
申请(专利权)人:湖南海利常德农药化工有限公司,
类型:发明
国别省市:湖南;43
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