一种钛硅分子筛、其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供了一种钛硅分子筛、其制备方法和应用，所述方法包括如下步骤：(1)将钛源、硅源、微孔造孔剂的水溶液和介孔造孔剂混合；得到反应混合物；(2)将反应混合物进行水热晶化，得到反应产物；(3)将反应产物焙烧，得到钛硅分子筛。所述方法降低了模板剂成本，且对环境较为友好，有效解决了反应物的扩散问题，得到的钛硅分子筛在间苯二甲胺羰化制备间苯二甲氨基甲酸酯的反应中表现出优异的催化性能，另外，本发明专利技术还提供了一种使用钛硅分子筛制备间苯二甲氨基甲酸酯的新思路。

A titanium silicon molecular sieve, its preparation method and Application

The invention provides a titanium silicon molecular sieve, a preparation method and application thereof, and the method comprises the following steps: (1) mixing the aqueous solution of titanium source, silicon source, microporous pore forming agent and mesoporous pore forming agent; obtaining the reaction mixture; (2) hydrothermal crystallization of the reaction mixture to obtain the reaction product; (3) roasting the reaction product to obtain titanium silicon molecular sieve. The method reduces the cost of template agent, is more environmentally friendly, and effectively solves the diffusion problem of reactants. The obtained titanium silicalite molecular sieve has excellent catalytic performance in the reaction of m-phenylenediamine carbonylation to prepare m-phenylenedicarbamate. In addition, the invention also provides a new idea of using titanium silicalite molecular sieve to prepare m-phenylenedicarbamate.

【技术实现步骤摘要】
一种钛硅分子筛、其制备方法和应用
本专利技术属于催化剂
，涉及一种钛硅分子筛、其制备方法和应用，尤其涉及一种多孔结构钛硅分子筛、其制备方法和在制备间苯二甲氨基甲酸酯中的应用。
技术介绍
钛硅分子筛自问世以来在石油化工、工业催化等多领域发挥了重要作用。归因于其独特的MFI拓扑结构与钛原子引入带来的催化性能，使其在温和条件下即可实现对选择性氧化反应的高效催化。但传统的钛硅分子筛活性中心位于微孔孔壁上，尺寸较大的有机物分子无法扩散进入微孔孔道内部。为解决上述问题，研究者开发了大量合成多孔钛硅分子筛的方法，主要集中于水热合成法、气相晶化法和干胶转化法等。如CN105197956B公开了一种TS-1钛硅分子筛的制备方法，该方法包括以下步骤：1)水解：以摩尔比计，按照硅源中的SiO2:钛源中的TiO2:模板剂:H2O为1:(0.01-0.08):(0.05-0.4):(10-25)的比例配制反应混合物溶液，并将反应混合物在20-70℃条件下进行水解3-5小时；其中，所述模板剂为四丙基氢氧化铵；2)赶醇：将步骤1)中得到的反应混合物升温至70-本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种钛硅分子筛的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：/n(1)将钛源、硅源、微孔造孔剂的水溶液和介孔造孔剂混合；得到反应混合物；/n(2)将反应混合物进行水热晶化，得到反应产物；/n(3)将反应产物焙烧，得到钛硅分子筛。/n

【技术特征摘要】
20180510 CN 20181044490371.一种钛硅分子筛的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
(1)将钛源、硅源、微孔造孔剂的水溶液和介孔造孔剂混合；得到反应混合物；
(2)将反应混合物进行水热晶化，得到反应产物；
(3)将反应产物焙烧，得到钛硅分子筛。


2.根据权利要求1所述的钛硅分子筛的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述混合具体包括：先将钛源和硅源混合，得到第一混合物；之后将第一混合物与微孔造孔剂的水溶液混合，得到第二混合物；再将第二混合物与介孔造孔剂混合。


3.根据权利要求2所述的钛硅分子筛的制备方法，其特征在于，所述钛源和硅源的混合包括如下步骤：在冰水浴环境中，向钛源中加入硅源；
优选地，所述加入的形式为滴加；
优选地，所述滴加速度为0.5～1.5mL/min，优选0.6～1.2mL/min，进一步优选1mL/min；
优选地，所述钛源和硅源的混合在搅拌条件下进行；
优选地，所述搅拌的时间为0.2～1.2h，优选0.5～1h，进一步优选0.8～1h；
优选地，所述搅拌的速度为50～350rpm，优选100～300rpm，进一步优选150～200rpm；
优选地，所述钛源选自四氯化钛、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯或钛酸四丁酯中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述硅源选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯或硅胶中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述第一混合物与微孔造孔剂的水溶液的混合包括如下步骤：在冰水浴环境中，向第一混合物中加入微孔造孔剂的水溶液；
优选地，所述加入的形式为滴加；
优选地，所述滴加速度为0.5～1.5mL/min，优选0.6～1.2mL/min，进一步优选1mL/min；
优选地，所述第一混合物与微孔造孔剂的水溶液的混合在搅拌条件下进行；
优选地，所述搅拌的时间为0.2～1.2h，优选0.5～1h，进一步优选0.8～1h；优选地，所述搅拌的速度为50～350rpm，优选100～300rpm，进一步优选150～200rpm；
优选地，所述微孔造孔剂选自四烷基氢氧化铵，优选为四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵或四丁基氢氧化铵中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述第二混合物与介孔造孔剂的混合包括如下步骤：在搅拌条件下，向第二混合物中加入介孔造孔剂；
优选地，所述搅拌的时间为0.2～1.2h，优选0.5～1h，进一步优选0.8～1h；
优选地，所述搅拌的速度为50～350rpm，优选100～300rpm，进一步优选150～200rpm；
优选地，所述介孔造孔剂选自氨基酸和/或氨基酸的衍生物，优选为赖氨酸、赖氨酸盐酸盐、左旋肉碱、左旋肉碱富马酸盐或左旋肉碱酒石酸盐中的任意一种或至少两种的组合。


4.根据权利要求1-3之一所述的钛硅分子筛的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述硅源中的SiO2、钛源中的TiO2、微...

【专利技术属性】
技术研发人员：王利国，周俊雅，李会泉，贺鹏，曹妍，牛鑫，陈家强，
申请(专利权)人：中国科学院过程工程研究所，
类型：发明
国别省市：北京;11