草甘膦母液的纯化处理工艺制造技术

本发明专利技术提供了一种草甘膦母液的纯化处理工艺，包括将草甘膦母液进行浓缩、析出三乙胺盐酸盐，除去已析出的三乙胺盐酸盐，得到草甘膦母液浓缩液A，向其中加入pH值调节剂，使溶液分层；从含有三乙胺盐酸盐的溶液中提取三乙胺和盐酸盐；对三乙胺盐酸盐进行转化，得到三乙胺；再对含有有机磷的盐溶液进行处理得到相应的磷酸氢二盐或草甘膦水剂。本发明专利技术工艺科学合理，实现了三乙胺的高效回收，还可得到多种副产品，不产生废液和固体废弃物，大幅降低了草甘膦母液的处理成本，具有明显的经济效益和环境效益，解决了阻碍草甘膦行业发展的草甘膦母液无法彻底处理的难题，实现了草甘膦母液的纯化处理，适合大规模工业生产。

Purification of glyphosate mother liquor

【技术实现步骤摘要】
草甘膦母液的纯化处理工艺
本专利技术涉及草甘膦的母液回收处理，具体地说是涉及一种甘氨酸法制备的草甘膦母液的纯化处理工艺。
技术介绍
草甘膦是一种高效广谱的灭生性除草剂，具有杀草谱广、低毒和无残留的特点。目前国内通常采用甘氨酸法制备草甘膦，即以多聚甲醛、甘氨酸和亚磷酸二烷基酯为原料，以三乙胺为催化剂，经加成、缩合、酸解后得到草甘膦。这种方法比较简单、收率较高，成本低，产品质量好，但由于草甘膦在水中具有一定的溶解度，不可避免地会产生一定量的草甘膦母液，草甘膦母液为酸性液体，含有大量三乙胺盐酸盐、盐酸、少量溶解的草甘膦及其他有机物，成分复杂、难降解有机物含量高，因此，草甘膦母液的处理和利用技术是草甘膦技术研究中的重要内容。目前对草甘膦母液进行处理的工艺主要是的向草甘膦母液中加入钠液碱，回收其中的三乙胺，再向剩余的母液中加入碳酸氢铵，析出碳酸氢钠后，采用剩余的滤液配制10%的草甘膦水剂，如CN100537580、CN1676527等公开的处理工艺。采用这种工艺处理草甘膦母液时，一方面，需耗用大量氢氧化钠粉末或钠液碱，回收处理草甘膦母液的成本较高；另一方面，无法对其中的有机物进行回收利用，而且去除无机盐的效果较差，使得回收三乙胺后的剩余母液和析出碳酸氢钠后的滤液中仍然含有大量的无机盐（如氯化钠、亚磷酸钠等），若长期大量施用采用此溶液配制的草甘膦水剂，可造成土壤盐碱化，并且大量有机物直接进入土壤和水体中，给环境带来了潜在的风险。现今国家已限制生产草甘膦含量30%以下的草甘膦水剂，而采用现有的方法也难以将草甘膦浓缩到该浓度，则前述处理草甘膦母液的方法所得到的剩余滤液成为难以再利用的废液。因此，亟需开发一种能够对草甘膦母液进行纯化处理，除去其中的无机盐等物质，不产生难以再利用的废液或废弃物，以得到几乎不含无机盐的草甘膦等有机物的新型工艺。
技术实现思路
本专利技术的目的就是提供一种草甘膦母液的纯化处理工艺，以解决现有草甘膦母液处理工艺中所得产物中杂质较多，产生难以进行再利用的废液或废弃物，处理成本高和污染环境等问题。本专利技术的目的是这样实现的：一种草甘膦母液的纯化处理工艺，所述草甘膦母液为采用甘氨酸法生产草甘膦过程中所得到的酸性母液，包括如下步骤：（a）将草甘膦母液进行浓缩、析出三乙胺盐酸盐，除去已析出的三乙胺盐酸盐，得到草甘膦母液浓缩液A；草甘膦酸母液的pH值通常为0.1~2，在极端情况下，草甘膦母液为强酸性。将草甘膦母液在常压条件下或减压条件下进行浓缩，在常压条件下进行浓缩的温度为100~130℃，优选110~117℃；在减压条件下进行浓缩的温度为50~130℃，优选60~100℃。可采用现有的固液分离等方法将浓缩过程中析出的三乙胺盐酸盐和剩余的母液分离，并收集三乙胺盐酸盐。（b）采用pH值调节剂将步骤（a）所得的草甘膦母液浓缩液A的pH值调节至2~14，静置至溶液分层，将分层后的溶液分离，得到含有三乙胺盐酸盐的溶液与含有有机磷的盐溶液；所述pH值调节剂包括含有X+的碱和三乙胺，其中，X为Na+、K+或NH4+；先向步骤（a）所得的草甘膦母液浓缩液中加入含有X+的碱，再向其中加入三乙胺；所加入的三乙胺的用量没有严格规定，一般由草甘膦母液浓缩液中的Cl-的多少决定，当Cl-含量高时，三乙胺的加入量加大，反之则减少，三乙胺的加入量还可过量，以调节pH值，过量的三乙胺则在溶液分层时位于最上层，分离后可进行再回收。优选地，向步骤（a）所得的草甘膦母液浓缩液中加入含有X+的碱，将pH值调节为2~7.5，更优选地，将pH值调节为2~7.0；再向其中加入三乙胺，将溶液的pH值调节至5.0~14，优选7.0~14。当所加入的三乙胺不过量时，溶液分为上下2层，上层为含有三乙胺盐酸盐的溶液，下层为含有有机磷的盐溶液，采用现有的方法将上下2层溶液分离，分别得到含有三乙胺盐酸盐的溶液和含有有机磷的盐溶液。当所加入的三乙胺过量时，溶液分为上中下3层，上层为三乙胺，中层为含有三乙胺盐酸盐的溶液，下层为含有有机磷的盐溶液，采用现有的方法分离并收集上层的三乙胺，再将中下层溶液分离，分别得到含有三乙胺盐酸盐的溶液和含有有机磷的盐溶液；所收集的三乙胺经脱水处理得到三乙胺成品。在静置使溶液分层的过程中，可进行加热，以促进溶液分层。加热温度为25℃~100℃，优选50~90℃，更优选70℃。含有X+的碱为XOH、其溶液或悬浊液，XHCO3、其溶液或悬浊液，或X2CO3、其溶液或悬浊液。当X+为Na+时，含有Na+的碱为片碱、氢氧化钠溶液，碳酸氢钠粉末、碳酸氢钠溶液或悬浊液，碳酸钠粉末或碳酸钠溶液或悬浊液；优选地，所述钠碱为碳酸氢钠粉末、碳酸氢钠溶液或悬浊液。含有Na+的碱为氢氧化钠溶液，优选地，含有Na+的碱为氢氧化钠水溶液，其浓度为0.1~99.9wt%，优选30~60wt%，更优选30~32wt%。含有Na+的碱为碳酸氢钠溶液或悬浊液，优选地，含有Na+的碱为碳酸氢钠水溶液或碳酸氢钠水悬浊液，所述碳酸氢钠水溶液或碳酸氢钠水悬浊液的浓度为0.1~99.9wt%；优选地，碳酸氢钠水悬浊液的浓度为60~98wt%。含有Na+的碱为碳酸钠溶液或悬浊液，优选地，含有Na+的碱为碳酸钠水溶液或碳酸钠水悬浊液，所述碳酸钠水溶液或碳酸钠水悬浊液的浓度为0.1~99.9wt%；优选地，碳酸钠水悬浊液的浓度为60~98wt%。当X+为K+时，含有K+的碱为氢氧化钾、氢氧化钾溶液，碳酸氢钾粉末、碳酸氢钾溶液或悬浊液，碳酸钾粉末、碳酸钾溶液或悬浊液。含有K+的碱为氢氧化钾溶液，优选地，含有K+的碱为氢氧化钾水溶液，其浓度为0.1~99.9wt%，优选30~60wt%，更优选30~32wt%。含有K+的碱为碳酸氢钾溶液或悬浊液，优选地，含有K+的碱为碳酸氢钾水溶液或碳酸氢钾水悬浊液，所述碳酸氢钾水溶液或碳酸氢钾水悬浊液的浓度为0.1~99.9wt%；优选地，碳酸氢钾水悬浊液的浓度为60~98wt%。含有K+的碱为碳酸钾溶液或悬浊液，优选地，含有K+的碱为碳酸钾水溶液或碳酸钾水悬浊液，所述碳酸钾水溶液或碳酸钾水悬浊液的浓度为0.1~99.9wt%；优选地，碳酸钾水悬浊液的浓度为60~98wt%。当X+为NH4+时，含有NH4+的碱为氨气、氨水，碳酸氢铵粉末、碳酸氢铵溶液或悬浊液。含有NH4+的碱为氨气或氨水，其浓度为0.1~99.9wt%，优选15~32wt%，更优选15~28wt%。含有NH4+的碱为碳酸氢铵溶液或悬浊液，优选地，含有NH4+的碱为碳酸氢铵水溶液或碳酸氢铵水悬浊液，所述碳酸氢铵水溶液或碳酸氢铵水悬浊液的浓度为0.1~99.9wt%；优选地，碳酸氢铵水悬浊液的浓度为60~98wt%。（c）将步骤（b）所得的含有三乙胺盐酸盐的溶液浓缩、析出三乙胺盐酸盐，除去已析出的三乙胺盐酸盐，再从剩余的母液中提取三乙胺和盐酸盐；将含有三乙胺盐酸盐的溶液在常压条件下或减压条件下进行浓缩，在常压条件下进行浓缩的温度为100~130℃，优选110~117℃；在减压条件下进行浓缩的温度为50~130℃，优选60~100℃。可采用现有的固液分离等方法将浓缩过程中析出的三乙胺盐酸盐和剩余的母液分离，并收集三乙胺盐酸盐。可选地，采用下述两种方法从剩余的母液中提取三乙胺和盐酸盐：一种方法是向本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种草甘膦母液的纯化处理工艺，所述草甘膦母液为采用甘氨酸法生产草甘膦过程中所得到的酸性母液，其特征在于，包括如下步骤：（a）将草甘膦母液进行浓缩、析出三乙胺盐酸盐，除去已析出的三乙胺盐酸盐，得到草甘膦母液浓缩液A；（b）采用pH值调节剂将步骤（a）所得的草甘膦母液浓缩液A的pH值调节至2~14，静置至溶液分层，将分层后的溶液分离，得到含有三乙胺盐酸盐的溶液与含有有机磷的盐溶液；所述pH值调节剂包括含有X

【技术特征摘要】
1.一种草甘膦母液的纯化处理工艺，所述草甘膦母液为采用甘氨酸法生产草甘膦过程中所得到的酸性母液，其特征在于，包括如下步骤：（a）将草甘膦母液进行浓缩、析出三乙胺盐酸盐，除去已析出的三乙胺盐酸盐，得到草甘膦母液浓缩液A；（b）采用pH值调节剂将步骤（a）所得的草甘膦母液浓缩液A的pH值调节至2~14，静置至溶液分层，将分层后的溶液分离，得到含有三乙胺盐酸盐的溶液与含有有机磷的盐溶液；所述pH值调节剂包括含有X+的碱和三乙胺，其中，X+为Na+、K+或NH4+；（c）将步骤（b）所得的含有三乙胺盐酸盐的溶液浓缩、析出三乙胺盐酸盐，除去已析出的三乙胺盐酸盐，再从剩余的母液中提取三乙胺和盐酸盐；（d）将步骤（a）、步骤（c）中所得的三乙胺盐酸盐分别或合并进行转化，得到三乙胺；（e）步骤（b）所得的含有有机磷的盐溶液用于配制草甘膦水剂或用于制备X2HPO4。2.一种草甘膦母液的纯化处理工艺，所述草甘膦母液为采用甘氨酸法生产草甘膦过程中所得到的酸性母液，其特征在于，包括如下步骤：（a）将草甘膦母液进行浓缩、析出三乙胺盐酸盐，除去已析出的三乙胺盐酸盐，得到草甘膦母液浓缩液A；（b）采用pH值调节剂将步骤（a）所得的草甘膦母液浓缩液A的pH值调节至2~14，静置至溶液分层，将分层后的溶液分离，得到含有三乙胺盐酸盐的溶液与含有有机磷的盐溶液；所述pH值调节剂包括含有X+的碱和三乙胺，其中，X+为Na+、K+或NH4+；（c）从步骤（b）所得的含有三乙胺盐酸盐的溶液中提取三乙胺和盐酸盐；（d）将步骤（a）所得的三乙胺盐酸盐进行转化，得到三乙胺；（e）步骤（b）所得的含有有机磷的盐溶液用于配制草甘膦水剂或用于制备X2HPO4。3.根据权利要求1或2所述的草甘膦母液的纯化处理工艺，其特征在于，步骤（a）中，将草甘膦母液在常压条件下于100~130℃进行浓缩，或在减压条件下于50~130℃进行浓缩。4.根据权利要求1或2所述的草甘膦母液的纯化处理工艺，其特征在于，步骤（b）中，先向步骤（a）所得的草甘膦母液浓缩液中加入含有X+的碱，将pH值调节为2~7.5，再向其中加入三乙胺。5.根据权利要求1或2所述的草甘膦母液的纯化处理工艺，其特征在于，所述含有X+的碱为XOH、其溶液或悬浊液，XHCO3、其溶液或悬浊液，或X2CO3、其溶液或悬浊液。6.根据权利要求1或2所述的草甘膦母液的纯化处理工艺，其特征在于，步骤（d）中，将三乙胺盐酸盐溶于水，向其中加入氢氧化钙、氢氧化钙乳液和/或氧化钙，调节pH值至9~14，升温至≥85℃，得到三乙胺蒸汽和反应后的溶液或悬浊液；采用所得三乙胺蒸汽制备三乙胺成品；反应后的溶液或悬浊液经固液分离得到氢氧化钙固体。7.根据权利要求1或2所述的草甘膦母液的回收处理方法，其特征在于，步骤（d）中...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘德亮，
申请(专利权)人：刘德亮，
类型：发明
国别省市：河北,13