杀菌剂组合物及其控释系统与应用技术方案

本发明专利技术提供一种杀菌剂组合物及其控释系统与应用。所述杀菌剂组合物及其控释系统的有效成分为异硫氰酸烯丙酯和醛类化合物。本发明专利技术提供的杀菌剂组合物及控释系统对马铃薯晚疫病菌的防治效果好，可长效控制该菌害，减少用药次数，降低用药成本。单独使用异硫氰酸烯丙酯或与某些醛的组合能够有效控制马铃薯晚疫病菌，且持效期长达3个月。并且，异硫氰酸烯丙酯和醛的一些组合对于防治马铃薯晚疫病菌具有协同增效作用。

Fungicide Composition and Its Controlled Release System and Application

【技术实现步骤摘要】
杀菌剂组合物及其控释系统与应用
本专利技术属于生物农药
，具体地说，涉及一种杀菌剂组合物及其控释系统与应用。
技术介绍
马铃薯一直是中国重要的食物来源，随着人口增加，其可能会变得更加重要。马铃薯作物生长迅速，每亩产量高，可以在不适合粮食作物如稻米，小麦和玉米的土壤上种植。用于食用的马铃薯经常保存在土壤里并在需要时挖出，因此地上储存时间短，其中大约10％的作物必须保存用于(日后)种植。马铃薯的种植生产易受某些病虫害的影响，这些病虫害限制了马铃薯的生产。晚疫病菌(Phytophthorainfestans)是一种卵菌病原体，可以为害马铃薯的叶、茎、果实和块茎。它是世界上最严重的马铃薯病害，导致1845年至1849年爱尔兰爆发马铃薯饥荒。当晚疫病菌生长并在宿主作物上迅速繁殖时，会发生严重的晚疫病流行。它通过受感染的植物组织产生的孢子囊进行繁殖，并且在高水分和中等温度(15-25℃)的条件下的繁殖最快速。孢子囊通过雨水飞溅或田间空气流动以及仓库内的空气流动将晚疫病菌扩散到到健康组织中。每个孢子囊都可以引发新的病变。通常，中国马铃薯贮藏设施中的温度和湿度非常适合晚疫病菌的生长和传播。因此，控制仓储中的马铃薯种薯的晚疫病菌是控制这种严重作物病害的重要部分。马铃薯必须储存在温和的条件下，包括良好的空气流通和温和的温度条件，这些都可以防止各种储存病害。收获被为害的马铃薯和马铃薯仓储中的空气流动都会促进晚疫病菌的传播。虽然在储存期早期感染的马铃薯是可见的并且可以被移除，但是在次级循环中感染的可能不会出现症状。在种植期间，接触马铃薯种薯可导致病害从病害感染的块茎向健康的块茎传播。Wood等(2017)认为虽然在之前的研究中E-2-己烯醛熏蒸是可以控制马铃薯的某些病害，包括马铃薯炭疽病(Colletotrichumcoccodes)，马铃薯银腐病(Helminthosporiumsolani)和软腐病(Pectobacteriumatrosepticum)，但没有任何报道表明该化合物可以控制晚疫病菌。并且，该化合物释放时未使用控释系统，因此不可避免地持效期较短。因此，亟需开发新的可实现持续有效防治马铃薯晚疫病菌的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种杀菌剂组合物及其控释系统与应用。研究发现，异硫氰酸烯丙酯和戊醛、己醛、庚醛、辛醛、E-2-己烯醛、Z-3-己烯醛、苯甲醛、茴香醛和邻羟基苯醛在低浓度下是马铃薯晚疫病菌的有效熏蒸剂。令人惊讶的是，异硫氰酸烯丙酯和醛的一些组合对于防治马铃薯晚疫病菌具有协同增效作用。据此发现，构建控制释放系统，并测试了一系列聚合物，研制出密封的胶囊和毛细管控释装置。此外，还研制了用于这些化合物的密封小袋、颗粒、烛芯瓶和雾化器作为控释装置。为了实现本专利技术目的，第一方面，本专利技术提供一种用于防治马铃薯晚疫病菌的制剂(熏蒸剂)，有效成分为异硫氰酸烯丙酯。第二方面，本专利技术提供一种杀菌剂组合物，有效成分为异硫氰酸烯丙酯和醛类化合物。优选地，所述醛类化合物为脂肪族或芳香族醛；更优选戊醛、己醛、庚醛、辛醛、壬醛、E-2-己烯醛、Z-3-己烯醛、苯甲醛、茴香醛、邻羟基苯醛中的至少一种，最优选辛醛、苯甲醛。本专利技术的杀菌剂组合物中，异硫氰酸烯丙酯和醛类化合物的重量比为1-99∶1-99。进一步地，异硫氰酸烯丙酯和辛醛的重量比为1∶1。异硫氰酸烯丙酯和苯甲醛的重量比为1∶1。第三方面，本专利技术提供所述制剂或杀菌剂组合物的控释系统，所述控释系统为如下①～④中任一个：①控释胶囊：含有所述制剂或杀菌剂组合物的密封胶囊；②缓释颗粒剂；吸附有所述制剂或杀菌剂组合物的颗粒状惰性载体；③烛芯瓶、汽化装置(如喷雾器、雾化器)或管(毛细管)、密封袋；④将所述制剂或杀菌剂组合物与可降低其有效成分释放速率的辅料配伍所得的缓释剂。其中，所述胶囊的材料为可渗透的热塑性聚合物，选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、热塑性聚氨酯、聚醚/酰胺嵌段共聚物中的至少一种，优选聚氯乙烯。所述颗粒状惰性载体为矿物或植物基载体，选自高岭土、膨润土、活性白土、海泡石、白碳黑、硅藻土、轻质碳酸钙、滑石粉、熟石膏、白垩土、陶土、蒙脱土、粘土、高纯土、木粉、竹粉、玉米棒中的至少一种，优选蛭石。本专利技术中，所述颗粒状惰性载体的粒径为0.1-10.0mm，优选2.1-3.0mm。进一步地，所述缓释颗粒剂的表面设有包膜层，包膜材料选自聚环氧乙烷、聚乙二醇、硬脂酸、石蜡、松香中的至少一种，或者其它可释放所述有效成分的聚合物。所述包膜材料优选聚环氧乙烷。其中，所述杀菌剂组合物、颗粒状惰性载体和包膜材料的重量比为1-50∶50-90∶5-10，优选为35∶57.5∶7.5。在本专利技术的一个具体实施方式中，所述缓释颗粒剂是由55％蛭石、35％异硫氰酸烯丙酯和10％聚环氧乙烷(MW＝5,000,000)组成。所述缓释颗粒剂的具体制作方法为：将异硫氰酸烯丙酯和蛭石混合，搅拌均匀作为芯材，将聚环氧乙烷加热熔融后，均匀喷涂于芯材表面即得。第四方面，本专利技术提供所述制剂、杀菌剂组合物或所述控释系统在防治疫霉菌属病原菌(特别是马铃薯晚疫病菌)及其所致植物病害中的应用。具体熏蒸应用时，所述异硫氰酸烯丙酯的用量为2.4g/m3以上，醛类化合物的用量为2.4g/m3以上。当所述杀菌剂组合物或控释系统的有效成分为异硫氰酸烯丙酯和辛醛时，异硫氰酸烯丙酯的用量为2.4-4.8g/m3，辛醛的用量为2.4-9.6g/m3。二者优选用量比为1-99∶99-1，优选为1∶9、1∶1、9∶1，最优选为1∶1(质量比)。当所述杀菌剂组合物或控释系统的有效成分为异硫氰酸烯丙酯和苯甲醛时，异硫氰酸烯丙酯的用量为2.4-4.8g/m3，苯甲醛的用量为2.4-19.2g/m3。二者优选用量比为1-99∶99-1，优选为1∶9、1∶1、9∶1，最优选为1∶1(质量比)。本专利技术提供的用于防治马铃薯晚疫病菌的制剂、杀菌剂组合物及控释系统适于在有限的空间或室内或在开放的空间里使用，熏蒸的条件为：温度5-30℃。借由上述技术方案，本专利技术至少具有下列优点及有益效果：本专利技术提供的杀菌剂组合物及控释系统对马铃薯晚疫病菌的防治效果好，可长效控制该病害，减少用药次数，降低用药成本。单独使用异硫氰酸烯丙酯或与某些醛的组合能够有效控制马铃薯晚疫病菌，且持效期长达3个月。并且，异硫氰酸烯丙酯和醛的一些组合对于防治马铃薯晚疫病菌具有协同增效作用。具体实施方式以下实施例用于说明本专利技术，但不用来限制本专利技术的范围。若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所用原料均为市售商品。实施例1-3和5中涉及的晚疫病菌(马铃薯晚疫病菌)，公众可以从中国农业大学获得。参考文献：DaayfF，AdamLandFernandoWGD(2003)Comparativescreeningofbacteriaforbiologicalcontrolofpotatolateblight(strainUS-8)usinginvitro，detachedleaves，andwholeplanttestingsystems.CanadianJournalofPlantPathology，25：276-284。本专利技术中本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.杀菌剂组合物，其特征在于，有效成分为异硫氰酸烯丙酯和醛类化合物；优选地，所述醛类化合物为脂肪族或芳香族醛；更优选戊醛、己醛、庚醛、辛醛、壬醛、E‑2‑己烯醛、Z‑3‑己烯醛、苯甲醛、茴香醛、邻羟基苯醛中的至少一种，最优选辛醛、苯甲醛。

【技术特征摘要】
1.杀菌剂组合物，其特征在于，有效成分为异硫氰酸烯丙酯和醛类化合物；优选地，所述醛类化合物为脂肪族或芳香族醛；更优选戊醛、己醛、庚醛、辛醛、壬醛、E-2-己烯醛、Z-3-己烯醛、苯甲醛、茴香醛、邻羟基苯醛中的至少一种，最优选辛醛、苯甲醛。2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，异硫氰酸烯丙酯和醛类化合物的重量比为1-99∶1-99。3.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于，异硫氰酸烯丙酯和辛醛的重量比为1∶1；和/或异硫氰酸烯丙酯和苯甲醛的重量比为1∶1。4.权利要求1-3任一项所述杀菌剂组合物的控释系统，其特征在于，所述控释系统为如下①～④中任一个：①控释胶囊：含有所述杀菌剂组合物的密封胶囊；②缓释颗粒剂；吸附有所述杀菌剂组合物的颗粒状惰性载体；③烛芯瓶、汽化装置或管、密封袋；④将所述杀菌剂组合物与可降低其有效成分释放速率的辅料配伍所得的缓释剂。5.根据权利要求4所述的控释系统，其特征在于，所述胶囊的材料为可渗透的热塑性聚合物，选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、热塑性聚氨酯、聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：齐玉洁，杨艳丽，刘霞，高爱华，陈超，赛斯文，张黎，杨译，
申请(专利权)人：南京新安中绿生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32