用于聚乙烯生产中长链支化控制的方法技术

提供用于制备聚乙烯的聚合工艺控制方法。所述工艺控制方法包括在聚合反应器中进行聚合反应以制备所述聚乙烯，其中所述聚合反应中的乙烯和任选地一种或多种共聚单体通过不含电子供体的齐格勒‑纳塔催化剂(Ziegler‑Natta catalyst)和烷基铝共催化剂催化。测量从所述聚合反应器中移出的所述聚乙烯的熔体流动比率(I21/I2)并通过调节所述聚合反应器中存在的所述烷基铝共催化剂的重量浓度控制所述聚合反应器中所述聚乙烯的长链支化(long chain branching；LCB)的量。另外，测量在所述聚合反应器中产生的所述聚乙烯的不含电子供体的齐格勒‑纳塔催化剂生产率，其中使用所测量的不含电子供体的齐格勒‑纳塔催化剂生产率和所述不含电子供体的齐格勒‑纳塔催化剂生产率与所述LCB之间的预定关系确定所述聚合反应器中所述聚乙烯的所述LCB量。

Method for controlling branching of long chain in polyethylene production

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于聚乙烯生产中长链支化控制的方法
技术介绍
齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Nattacatalyst)广泛用于生产聚乙烯和其共聚物。制备齐格勒-纳塔催化剂的种类和方法有很多种，例如在如氯化镁和/或二氧化硅的固体支撑物上沉积钛络合物。齐格勒-纳塔催化剂生产成本相当低，并且通常以高水平生产率产生聚合物产品。典型的齐格勒-纳塔产物的分子量分布(molecularweightdistribution；MWD)大于约2.0，更通常大于约3.0，并且定义为I21/I2的熔体流动比率(meltflowratio；MFR)在约24至约28范围内。已知由齐格勒-纳塔催化的树脂产生的聚乙烯膜的韧度和撕裂特性极佳。使用齐格勒-纳塔催化剂生产的聚乙烯的加工性能也受长链支化的影响。举例来说，即使在非常低的浓度下，长链分支对聚合物熔体行为仍具有强烈影响，从而对加工性能具有强烈影响。因此，需要能够控制在使用齐格勒-纳塔催化剂制备聚乙烯树脂期间发生的长链支化的量。
技术实现思路
本文公开用于制备聚乙烯的聚合工艺控制方法，其中聚乙烯中的长链支化(LCB)的量通过调节在聚乙烯产生期间与不含电子供体的齐格勒-纳塔催化剂一起本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚合工艺控制方法，其包含：在聚合反应器中进行聚合反应以制备聚乙烯，其中所述聚合反应通过不含电子供体的齐格勒‑纳塔催化剂(Ziegler‑Natta catalyst)和烷基铝共催化剂对乙烯和任选地一种或多种共聚单体催化以制备所述聚乙烯；从所述聚合反应器中移出一部分所述聚乙烯；测量从所述聚合反应器中移出的所述聚乙烯的熔体流动比率(I21/I2)以使用所述熔体流动比率(I21/I2)与长链支化(LCB)之间的预定关系确定所述LCB的量；和通过调节所述聚合反应器中存在的所述烷基铝共催化剂的重量浓度来控制所述聚合反应器中所述聚乙烯的长链支化(LCB)的量。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.27 US 15/2777261.一种聚合工艺控制方法，其包含：在聚合反应器中进行聚合反应以制备聚乙烯，其中所述聚合反应通过不含电子供体的齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Nattacatalyst)和烷基铝共催化剂对乙烯和任选地一种或多种共聚单体催化以制备所述聚乙烯；从所述聚合反应器中移出一部分所述聚乙烯；测量从所述聚合反应器中移出的所述聚乙烯的熔体流动比率(I21/I2)以使用所述熔体流动比率(I21/I2)与长链支化(LCB)之间的预定关系确定所述LCB的量；和通过调节所述聚合反应器中存在的所述烷基铝共催化剂的重量浓度来控制所述聚合反应器中所述聚乙烯的长链支化(LCB)的量。2.根据权利要求1所述的聚合工艺控制方法，其中通过改变所述烷基铝共催化剂与所述不含电子供体的齐格勒-纳塔催化剂中的活性金属的摩尔比来调节所述聚合反应器中存在的所述烷基铝共催化剂的所述重量浓度。3.根据权利要求1所述的聚合工艺控制方法，其进一步包括在进行所述聚合反应的同时改变所述聚合反应器中所述烷基铝共催化剂的重量浓度，借此改变所述聚合反应器中所述聚乙烯的所述熔体流动比率(I21/I2)以使至少所述LCB发生预定变化或使所述聚乙烯中的所述LCB符合预定产品规格设定。4.根据权利要求3所述的聚合工艺控制方法，其包括：在改变所述聚合反应器中所述烷基铝共催化剂的所述重量浓度的同时，产生所制备聚乙烯的熔体流动比率(I21/I2)数据和LCB数据；和根据所述熔体流动比率(I21/I2)数据和LCB数据建立所述熔体流动比率(I21/I2)与所述LCB之间的所述预定关系。5.根据权利要求1所述的聚合工艺控制方法，其中控制所述LCB的量包括降低所述聚合反应器中存在的所述烷基铝共催化剂的所述重量浓度，以增加所述聚合反应器中产生的所述聚乙烯的所述LCB。6.根据权利要求1所述的聚合工艺控制方法，其中所述聚乙烯具有大于约0.01个/1,000个碳原子并小于约0.07个/1,000个碳原子的LCB并且其中所述聚乙烯具有在约35至约55范围内的熔体流动比率(I21/I2)或0.91g/cm3至约0.965g/cm3的密度。7.根据权利要求1所述的聚合工艺控制方法，其中所述不含电子供体的齐格勒-纳塔催化剂通过包含以下的工艺形成：在反应条件下组合一种或多种支撑物与一种或多种含镁化合物以形成第一反应产物；在反应条件下组合一种或多种氯取代的硅烷与所述第一反应产物以形成第二反应产物；和在反应条件下组合一种或多种卤化钛与所述第二反应产物以形成所述不含电子供体的齐格勒-纳塔催化剂，其中所述一种或多种支撑物包含二氧化硅、氧化铝或其组合其中所述一种或多种含镁化合物具有下式：R1-Mg-R2，其中R1和R2独立地选自由烃基和卤素原子组成的群组。8.根据权利要求1所述的聚合工艺控制方法，其中所述烷基铝共催化剂为三乙基铝(TEAl)、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、三甲基铝或其任何组合。9.根据权利要求1所述的聚合工艺控制方法，其中所述聚合反应器选自由以下组成的群组：溶液反应器、浆液环管反应器、超临界环管反应器、搅拌床气相反应器或流化床气相反应器。10.一种聚合工艺控制方法，其包含：在聚合反应器中进行聚合反应以制备聚乙烯，其中所述聚合反应通过不含电子供体的齐格勒-纳塔催化剂和烷基铝共催化剂对乙烯和任选地一种或多种共聚单体催化以制备所述聚乙烯；测量所述聚合反应器中所述聚乙烯的不含电子供体的齐格勒-纳塔催化剂生产率；使用所测量的不含电子供体的齐格勒-纳塔催化剂生产率和所述不含电子供体的齐格勒-纳塔催化剂生产率与长链支化(LCB)之间的预定关系确定所述聚合反应器中所述聚乙烯的所述LCB的量；和通过调节所述聚合反应器中存在的所述烷基铝共催化剂的重量浓度控制所述聚合反应器中所述聚乙烯的LCB量。11.根据权利要求10所述的聚合工艺控制方法，其中通过改变所述烷基铝共催化剂与所述不含电子供体的齐格勒-纳塔催化剂中的活性金属的摩尔比来调节所述聚合反应器中存...

【专利技术属性】
技术研发人员：W·R·马里奥特，K·J·坎恩，J·H·穆尔豪斯，M·G·古德，T·奥斯瓦德，
申请(专利权)人：尤尼威蒂恩技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国,US