一种绿色环保的处理钼铜渣的方法技术

本发明专利技术公开了一种绿色环保的处理钼铜渣的方法，包括：1)将钼铜渣焙烧至熔融态时出料冷却；2)将冷却后的焙烧产物粉碎成0.5～10mm大小的颗粒，再磨细至粒度D90:1～50μm；3)加水洗涤步骤2)中磨细后的固体物料，加入碱液，升温至40～100℃并搅拌浸出1～5小时；4)浸出结束后进行固液分离，滤液蒸发结晶获得钼酸钠结晶产品，碱浸滤渣烘干得氧化铜；5)利用液碱通过逆向吸收焙烧尾气SO2，吸收槽内生成NaHSO3，将NaHSO3调pH值至6.5～8.5获得Na2SO3溶液，Na2SO3溶液经冷却结晶得到Na2SO3.7H2O产品。本发明专利技术工艺流程短，绿色环保，操作步骤简单，快捷，检测数据准确，符合生产工艺的要求。

A Green and Environmental Method for Treating Molybdenum-Copper Slag

【技术实现步骤摘要】
一种绿色环保的处理钼铜渣的方法
本专利技术属于处理钼铜渣
，涉及一种绿色环保、资源综合利用、实现零排放、并制得较高纯度的钼酸钠、氧化铜、亚硫酸钠等产品的处理钼铜渣的方法。
技术介绍
钼铜渣来自钨冶炼生产过程，由于钨钼性质相似，为了得到高纯度的仲钨酸铵产品，绝大部分钨冶炼企业采用选择性沉淀法进行钨钼分离，钨提纯后，分离出的钼形成了主要成分为含硫代钼酸铜的固体沉渣，该沉渣在行业内称为钼铜渣。钼铜渣现已被国家列为危险固体废物，但钼铜渣中含钼：10％～25％，钨：5％～10％，铜：25％～40％，硫：30％～50％，随着环境保护的大力实施以及钼矿产资源的日渐枯竭，回收利用钼铜渣更需要生态环保的方法，以实现资源绿色化综合利用。现有可查对钼铜渣的处理方法普遍存在着流程长，钼、铜、硫分离不彻底、回收率低，提取过程产生SO2废气不达标、含酸或碱的废水以及含钨、钼、铜的废渣等缺陷，这些“三废”的产生不仅腐蚀设备、恶化生产环境进而影响生产的正常运行，而且还严重污染大气、水体和土壤。从文献得知有关专利采用离子交换法富集钼铜渣浸出液中钨钼，产生了大量含SO42-、OH-的废水，有关专利采取萃取法分离钨钼或萃取法提取铜的工艺，其中萃取剂大量挥发到空气中，存在火灾风险以及油类对水体、土壤的污染。例如，由龚丹丹黄泽辉等撰写的《钼渣处理工艺试验研究》中在碱浸将铜与钼分离后，碱浸液直接采用氯化钙进行沉淀，生产的钼酸钙中含有大量硫化钙，再浸出钼酸钙时硫化钙中的低价硫同时浸出，导致硫和钼分离不彻底，对后续钼产品的提纯带来极大的困扰，产生大量废酸；专利申请CN200810030508.0公开了在碱浸将铜与钼分离后，碱浸液直接采用酸中和至溶液PH值为7.5～8.5，并过滤；再将所得滤液进行调酸至溶液PH值为2～3，过滤得到弱酸性含钨稀溶液及三硫化钼沉淀，该方法碱浸过程钼浸出率低于95％，所得碱浸渣仍为危废产物；专利申请CN201610510899.0公开了采用氨水高压浸出的方法处理除钼渣，设备投资费用巨大，且该方法采用离子交换法，产生大量废水的同时，极易造成废水氨氮超标；专利申请CN201710530104.7公开了采用酸浸钼铜渣后再采用萃取法分离钨钼，采用萃取法提取铜，产生大量含SO42-、OH-的废水，使用萃取剂过程中大量剧毒有机物挥发到空气中，存在火灾风险的同时，泄漏的油类对水体、土壤造成污染。
技术实现思路
针对上述问题，本专利技术提出了一种绿色环保的处理钼铜渣的方法，该方法可实现零排放、并制得较高纯度的钼酸钠、氧化铜、亚硫酸钠等产品，实现了绿色环保以及资源综合利用。为了实现上述目的，本专利技术采用的技术方案为：一种绿色环保的处理钼铜渣的方法，包括：1)将钼铜渣焙烧至熔融态时出料冷却，焙烧温度：500～750℃，焙烧时间2～12小时；2)将冷却后的焙烧产物粉碎成0.5～10mm大小的颗粒，再磨细至粒度D90:1～50μm；3)加水洗涤步骤2)中磨细后的固体物料，加入碱液，升温至40～100℃并搅拌浸出1～5小时；4)浸出结束后进行固液分离，滤液蒸发结晶获得钼酸钠结晶产品，碱浸滤渣烘干得氧化铜；5)利用液碱通过逆向吸收焙烧尾气SO2，吸收槽内生成NaHSO3，将NaHSO3调PH值至6.5～8.5获得Na2SO3溶液，Na2SO3溶液经冷却结晶得到Na2SO3.7H2O产品。优选地，步骤1)中，将钼铜渣置于耐高温焙烧装置中焙烧，料层厚度1～50cm。优选地，步骤2)中，采用颚式破碎机进行粉碎，再采用雷蒙磨或球磨机磨细。优选地，步骤3)中，按照固液比1：2～1:10加水洗涤。优选地，步骤3)中，所述碱液为pH值大于10的NaOH溶液，按照摩尔比Mo:NaOH＝1:1～1:1.18加入。优选地，步骤4)中采用压滤机进行固液分离，滤液在真空度-0.01～-0.08MPa、温度80～100℃条件下蒸发结晶，碱浸滤渣于80～150℃温度条件下烘干2～5h。优选地，步骤5)中，所述逆向吸收为三级逆向吸收。更优选地，所述三级逆向吸收包括：分别向三级吸收槽内加入液碱，将焙烧过程产生的尾气经气管引入第一级吸收槽底部，第一级吸收槽尾气引入第二级吸收槽底部，第二级吸收槽尾气引入第三级吸收槽底部，第三级吸收尾气排放，待第一级吸收槽内PH5～6时转出NaHSO3溶液，转出第一级吸收槽溶液后，依次将第二级吸收槽内溶液转入第一级吸收槽，第三级吸收槽内溶液转入第二级吸收槽，向第三级吸收槽重新补入液碱。更优选地，所述液碱为质量分数10％～50％的NaOH溶液。优选地，步骤5)中，所述Na2SO3溶液在结晶器中通冷却水，溶液温度-5～10℃时冷却结晶得到Na2SO3.7H2O产品。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：1、建立在现有实验器材的基础上，操作步骤简单，快捷；2、检测数据准确，符合生产工艺的要求；3、通过该方法处理钼铜渣，绿色环保，得到纯度95％以上的钼酸钠产品，纯度≥97％的氧化铜产品、以及合格的Na2SO3.7H2O产品；生产过程中不产生三废(废水、废气、废渣)。该方法同时实现钼回收率98.2％，Cu回收率99.5％，SO2的吸收率高于99.99％，排放尾气中SO2含量低于200mg/m3。附图说明图1是本专利技术处理钼铜渣的方法流程图。具体实施方式下面结合附图和具体实施方式对本专利技术作进一步详细说明，但以下实施例不应视为对本专利技术保护范围的限定。实施例中所用材料和试剂均为市售产品，未进一步注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。结合图1，本专利技术主要采用以下步骤：1.焙烧将钼铜渣置于Φ1.5×14回转窑、3m×3m的反射炉、或其余耐高温焙烧装置中，料层厚度1～50cm，温度：500～750℃，焙烧时间2～12小时，焙烧至熔融态时出料，冷却至室温。该步骤发生反应方程式：CuMoS4+O2→CuMoO4+SO2CuS+O2→CuO+SO22.球磨冷却后的焙烧产物采用PE150×250或PE250×450的颚式破碎机粉碎至0.5～10mm大小的颗粒，再用3R1410型雷蒙磨或Φ900×3000球磨机磨细，粒度D90:1～50μm。3.浸出按照固液比1:2～1:10加水洗涤上述磨细后的固体物料，按照摩尔比Mo:NaOH＝1:1～1:1.18加入NaOH溶液，升温，40～100℃下搅拌浸出1～5小时。该步骤发生反应方程式：CuMoO4+2NaOH→CuO+Na2MoO4+H2O4.压滤浸出结束后经XAZ50/800-UK压滤机进行固液分离；滤液进入蒸发结晶工序，碱浸滤渣于80～150℃温度条件下烘干2～5h，包装为氧化铜产品，CuO纯度≥97％。5.蒸发结晶碱浸滤渣得氧化铜；上述滤液通过在真空度-0.01～-0.08MPa，温度80～100℃，浓缩结晶获得钼酸钠结晶产品，加热，蒸发浓缩获得钼酸钠结晶产品，钼酸钠纯度可达到95％以上。6.尾气吸收利用液碱(Wt:10％～50％)通过三级逆向吸收焙烧尾气SO2，吸收槽内生成NaHSO3，将NaHSO3添加片碱(NaOH)调PH值至6.5～8.5获得Na2SO3溶液，Na2SO3溶液经冷却结晶得到Na2SO3.7H2O产品。具体为：分别向三级吸收槽内加入液碱(Wt:10％～50％)，将焙烧过程产生的尾本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种绿色环保的处理钼铜渣的方法，包括：1)将钼铜渣焙烧至熔融态时出料冷却，焙烧温度：500～750℃，焙烧时间2～12小时；2)将冷却后的焙烧产物粉碎成0.5～10mm大小的颗粒，再磨细至粒度D90:1～50μm；3)加水洗涤步骤2)中磨细后的固体物料，加入碱液，升温至40～100℃并搅拌浸出1～5小时；4)浸出结束后进行固液分离，滤液蒸发结晶获得钼酸钠结晶产品，碱浸滤渣烘干得氧化铜；5)利用液碱通过逆向吸收焙烧尾气SO2，吸收槽内生成NaHSO3，将NaHSO3调PH值至6.5～8.5获得Na2SO3溶液，Na2SO3溶液经冷却结晶得到Na2SO3.7H2O产品。

【技术特征摘要】
1.一种绿色环保的处理钼铜渣的方法，包括：1)将钼铜渣焙烧至熔融态时出料冷却，焙烧温度：500～750℃，焙烧时间2～12小时；2)将冷却后的焙烧产物粉碎成0.5～10mm大小的颗粒，再磨细至粒度D90:1～50μm；3)加水洗涤步骤2)中磨细后的固体物料，加入碱液，升温至40～100℃并搅拌浸出1～5小时；4)浸出结束后进行固液分离，滤液蒸发结晶获得钼酸钠结晶产品，碱浸滤渣烘干得氧化铜；5)利用液碱通过逆向吸收焙烧尾气SO2，吸收槽内生成NaHSO3，将NaHSO3调PH值至6.5～8.5获得Na2SO3溶液，Na2SO3溶液经冷却结晶得到Na2SO3.7H2O产品。2.根据权利要求1所述的一种绿色环保的处理钼铜渣的方法，其特征在于，步骤1)中，将钼铜渣置于耐高温焙烧装置中焙烧，料层厚度1～50cm。3.根据权利要求1所述的一种绿色环保的处理钼铜渣的方法，其特征在于，步骤2)中，采用颚式破碎机进行粉碎，再采用雷蒙磨或球磨机磨细。4.根据权利要求1所述的一种绿色环保的处理钼铜渣的方法，其特征在于，步骤3)中，按照固液比1：2～1:10加水洗涤。5.根据权利要求1所述的一种绿色环保的处理钼铜渣的方法，其特征在于，步骤3)中，所述碱液为pH值大于10的NaOH溶液，按照摩尔比Mo:NaOH＝...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨伟，刘锦锐，任倩，
申请(专利权)人：成都虹波钼业有限责任公司，
类型：发明
国别省市：四川,51