橡胶层压体及使用其的柔性软管制造技术

本发明专利技术的课题在于，不混合异种橡胶成分或不使用粘合剂而将2种橡胶层交联粘合，且形成保持各橡胶层所具有的特性的橡胶层压体，同时，作为空调用软管，也可应对POE类润滑油，并保持振动吸收特性。作为解决办法，提供一种未交联的橡胶层压体，为丁基橡胶含有层与乙丙二烯橡胶及/或乙丙橡胶含有层层压而成，其特征在于，所述乙丙二烯橡胶及/或乙丙橡胶含有层为含有低分子量聚烯烃、酚类树脂以及交联剂的橡胶含有层，相对于100重量份乙丙二烯橡胶及/或乙丙橡胶的合计，含有40～70重量份低分子量聚烯烃、1～4重量份酚类树脂以及1重量份以上交联剂。

Rubber laminates and flexible hoses using them

The subject of the invention is that two rubber layers are crosslinked and bonded without mixing heterogeneous rubber components or using adhesives, and a rubber laminate is formed to maintain the characteristics of each rubber layer. At the same time, as a hose for air conditioning, it can also cope with POE lubricants and maintain the vibration absorption characteristics. As a solution, an uncrosslinked rubber laminate is provided, which is formed by laminating butyl rubber containing layer with ethylene propylene rubber and/or ethylene propylene rubber containing layer. The characteristics are as follows: the ethylene propylene rubber and/or ethylene propylene rubber containing layer is rubber containing layer with low molecular weight polyolefin, phenolic resin and crosslinking agent, relative to 100 weight parts of ethylene propylene rubber and/or ethylene propylene rubber containing layer. Ethylene-propylene rubber contains 40-70 wt. of low molecular weight polyolefins, 1-4 wt. of phenolic resins and more than 1 wt. of crosslinking agents.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】橡胶层压体及使用其的柔性软管
本专利技术涉及橡胶层压体及使用其的柔性软管。
技术介绍
作为汽车等的制冷剂输送用软管，通常适当选择专利文献1、2所揭示的结构的软管来使用。并且，目前在混合动力车等环保车中多数搭载了电动压缩机作为空调系统，但作为其润滑油，并非使用以往所用的聚亚烷基二醇(以下称PAG)类，而是多使用多元醇酯(以下称POE)类。在此，就专利文献1所揭示的最内层由聚酰胺树脂构成的软管来说，即便使用POE类的润滑油也没有特别问题，但就专利文献2所揭示的最内层由丁基橡胶(以下有时称IIR)构成的软管来说，由于POE类的润滑油与IIR的相容性差，当使用POE类的润滑油时，最内层的IIR发生溶胀，因而引起故障的可能性升高。但是专利文献2所揭示的结构(内管：橡胶层)的软管相对于专利文献1所揭示的结构(内管：树脂层+橡胶层)的软管，由于非常柔软，振动吸收特性、安装作业性等优异，因此内管仅由橡胶层构成的软管的需求依然很高。因此，可以考虑如下：使用耐POE油性(耐POE润滑油性)高且价廉的丁腈橡胶(以下称NBR)，针对专利文献2所揭示的结构的软管的最内层IIR，通过混合NBR使耐POE油性升高，或者将由NBR构成的层作为保护层设置在内部流体侧即软管的最内层侧。但是，在IIR中混合NBR时，难以同时保持IIR的阻气性和NBR的耐POE油性的特性，因此，优选将由NBR构成的层作为独立的保护层设置在内部流体侧，同时与IIR层进行层压。在此，作为将这些独立的2层进行层压时的粘合方法之一，就通过粘合剂使IIR层与NBR层进行粘合的方法来说，在需要由粘合剂参与的粘合步骤的同时，有时并不能获得充分的粘合力。因此，可考虑使IIR层与NBR层进行交联粘合，但是由于IIR与NBR的SP值(表示溶解性的值)差异大因而相溶性非常差，所以以往并不存在使该两者进行交联粘合而获得橡胶层压体的技术。为了解决此种问题，专利文献3中，在由独立的2层橡胶组合物构成的层压体中，通过使与其中一种橡胶组合物中所含的橡胶同种的橡胶也包含于另一种橡胶组合物中，之后进行交联粘合，从而使相溶性差的橡胶层彼此粘合。此外，专利文献4中记载了如下燃料电池车用氢燃料输送软管：在具有内侧橡胶层和外侧橡胶层的橡胶软管中，内侧橡胶层及外侧橡胶层分别由卤化丁基橡胶、卤化丁基橡胶与丁基橡胶的混合以及乙丙类橡胶中的任意一种构成，在使用丁基橡胶的情况下，必须含有卤化丁基橡胶成分，其结果是不会污染氢燃料。并且，专利文献5记载如下：将由含有乙烯-丙烯-二烯橡胶、液状聚丁烯、过氧化物交联剂的组合物制得的层作为内层，作为外层可采用以丁基橡胶为首的各种材料，其结果是作为燃料电池用软管提高了耐透水性及耐气性。此外，也需要能够应对新的制冷剂HFO-1234yf等的软管，专利文献6中记载如下：作为可对应此种制冷剂的空调软管，其最内层由含有丁基类橡胶和特定的丙烯腈－丁二烯类共聚橡胶以及鳞片状填料的组合物构成；并且专利文献7记载了在橡胶层的内面侧形成由聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯构成的内面层的制冷剂输送软管，该内面层的与该橡胶层接触的一侧具有特定的弹性率。现有技术文献专利文献专利文献1日本特许第3891718号专利文献2日本特许第3372475号专利文献3日本特开2007-98900号公报专利文献4日本特开2003-278958号公报专利文献5日本特开2006-32106号公报专利文献6日本特开2013-228081号公报专利文献7日本特开2013-217445号公报然而，如专利文献3的方法，由于在一种及/或另一种橡胶组合物中混合异种橡胶成分，有时会使各橡胶层所具有的特性(例如一种橡胶的耐油性、另一种橡胶的阻气性)难以发挥或下降。另外，如专利文献4～6中所记载，当做为燃料输送用或空调用的软管使用时，需要具有耐燃料性的同时不污染燃料，且需要针对新型制冷剂不溶胀、不溶解，具有各种稳定性。并且，由于发动机或车身的振动会通过燃料输送用或空调用的软管进行传播，因此有防止车内的噪音增大的需求。本专利技术的目的在于，不配合异种橡胶成分或不使用粘合剂而将2种橡胶层交联粘合，且形成保持各橡胶层所具有的特性的橡胶层压体，同时，作为空调用软管，也可应对POE类润滑油，并保持振动吸收特性。为了解决上述课题，本专利技术采用以下结构。1.一种未交联的橡胶层压体，为丁基橡胶含有层与乙丙二烯橡胶及/或乙丙橡胶含有层层压而成，其特征在于，所述乙丙二烯橡胶及/或乙丙橡胶含有层为含有低分子量聚烯烃、酚类树脂以及交联剂的橡胶含有层，相对于100重量份乙丙二烯橡胶及/或乙丙橡胶的合计，含有40～70重量份低分子量聚烯烃、1～4重量份酚类树脂以及1重量份以上交联剂。2.根据上述1项所述的未交联的橡胶层压体，其特征在于，所述低分子量聚烯烃为聚丁烯，所述交联剂为有机过氧化物。3.一种已交联的橡胶层压体，为丁基橡胶含有层与乙丙二烯橡胶及/或乙丙橡胶含有层层压而成，其特征在于，所述乙丙二烯橡胶及/或乙丙橡胶含有层为含有低分子量聚烯烃、酚类树脂，且被过氧化物交联的橡胶含有层，相对于100重量份的乙丙二烯橡胶及/或乙丙橡胶的合计，含有40～70重量份低分子量聚烯烃以及1～4重量份酚类树脂，且所述丁基橡胶含有层与所述乙丙二烯橡胶及/或乙丙橡胶含有层被交联粘合。4.一种柔性软管，其特征在于，具有上述3项所述的上述橡胶层压体的结构。5.根据上述4项所述的柔性软管，其特征在于，所述柔性软管的最内层侧由所述乙丙二烯橡胶及/或乙丙橡胶含有层构成，所述丁基橡胶含有层的厚度为1.1mm以上，且相对于所述乙丙二烯橡胶及/或乙丙橡胶含有层的厚度，所述丁基橡胶含有层的厚度为1.4倍以上。根据本专利技术，可将含有丁基橡胶的层与含有乙丙二烯橡胶(以下有时称EPDM)及/或乙丙橡胶(以下有时称EPM)的层在强力粘合状态下相互粘合，从而可得到耐热性、耐POE油性以及机械强度优异，且保持振动吸收特性的橡胶层压体及柔性软管。具体实施方式本专利技术是基于以下内容的专利技术：使丁基橡胶含有层与含有低分子量聚烯烃、酚类树脂以及交联剂的乙丙二烯橡胶及/或乙丙橡胶含有层层压而成为层压体，以及将这些层相互交联粘合而成为橡胶层压体。以下将对本专利技术的优选实施方式进行详细说明。[丁基橡胶含有层]作为本专利技术中所使用的丁基橡胶，可从公知的丁基橡胶中任意选择。其中，从机械强度等橡胶特性考虑，作为丁基橡胶优选采用卤化丁基橡胶。在不失丁基橡胶特性且不损害本专利技术的效果的范围内，本专利技术的丁基橡胶含有层中，可适当添加其他橡胶或树脂以及公知的添加于橡胶组合物中的各种添加剂，例如：碳黑、填充剂、共交联剂、交联促进剂、交联助剂、软化剂、增塑剂、抗老化剂、稳定剂以及加工助剂等。[乙丙二烯橡胶及/或乙丙橡胶含有层](乙丙二烯橡胶)作为本专利技术中所使用的乙丙二烯橡胶，可从公知的乙丙二烯橡胶中任意选择。其中，优选乙基含量为50～70重量％。作为构成EPDM的二烯，可列举1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,6-庚二烯、甲基四氢化茚、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,5-庚二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、6-甲基-1,7-辛二烯及7-甲基-1,6-辛二烯等链状非共轭二烯；二聚环戊二烯、1,5-环辛二烯、1,1-环辛二烯、1,本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种未交联的橡胶层压体，为丁基橡胶含有层与乙丙二烯橡胶及/或乙丙橡胶含有层层压而成，其特征在于，所述乙丙二烯橡胶及/或乙丙橡胶含有层为含有低分子量聚烯烃、酚类树脂以及交联剂的橡胶含有层，相对于100重量份乙丙二烯橡胶及/或乙丙橡胶的合计，含有40～70重量份低分子量聚烯烃、1～4重量份酚类树脂、以及1重量份以上交联剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.11.08 JP 2016-2178831.一种未交联的橡胶层压体，为丁基橡胶含有层与乙丙二烯橡胶及/或乙丙橡胶含有层层压而成，其特征在于，所述乙丙二烯橡胶及/或乙丙橡胶含有层为含有低分子量聚烯烃、酚类树脂以及交联剂的橡胶含有层，相对于100重量份乙丙二烯橡胶及/或乙丙橡胶的合计，含有40～70重量份低分子量聚烯烃、1～4重量份酚类树脂、以及1重量份以上交联剂。2.根据权利要求1所述的未交联的橡胶层压体，其特征在于，所述低分子量聚烯烃为聚丁烯，所述交联剂为有机过氧化物。3.一种已交联的橡胶层压体，为丁基橡胶含有层与乙丙二烯橡胶及/或乙丙橡胶含有层层压而...

【专利技术属性】
技术研发人员：三木健司，小岛亮太，竹尾靖史，
申请(专利权)人：株式会社日轮，
类型：发明
国别省市：日本,JP