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硫化镍/碳纳米管柔性复合薄膜材料在超级电容器上的应用制造技术

技术编号:21336952 阅读:36 留言:0更新日期:2019-06-13 21:19
本发明专利技术公开了一种硫化镍/碳纳米管柔性复合薄膜材料在超级电容器上的应用,其特征在于,所述硫化镍/碳纳米管柔性复合薄膜材料的制备方法包括以下步骤:称取3~4mg硅酸镍/碳纳米管薄膜置于聚四氟乙烯反应釜中,再取无水乙醇加入到反应釜中,使乙醇溶液完全浸润氧化硅/碳管膜;称取1.0~3.0mg/mL硫化钠溶液15~16ml作为硫源,所述硫化钠的溶剂为水和乙醇的混合物,依次加入聚四氟乙烯反应釜,于160℃反应9‑24h,室温自然冷却后,经去离子水洗涤至中性,浸入乙醇,在聚四氟乙烯膜上铺展,室温下晾干,即得到硫化镍/碳纳米管膜材料,通过调整反应时间和反应物料浓度可调节所述硫化镍/碳纳米管柔性复合薄膜材料中的物相。

Application of Nickel Sulfide/Carbon Nanotubes Flexible Composite Films in Supercapacitors

The invention discloses the application of nickel sulfide/carbon nanotube flexible composite film material in supercapacitors, and its characteristics. The preparation method of the nickel sulfide/carbon nanotube flexible composite film material includes the following steps: weighing 3-4 mg nickel silicate/carbon nanotube film in a polytetrafluoroethylene reactor, and then adding anhydrous ethanol to the reactor to complete the ethanol solution. Sodium sulfide solution of 1.0-3.0 mg/mL was weighed 15-16 ml as sulfur source. The solvent of sodium sulfide was a mixture of water and ethanol, which was added to the PTFE reactor in turn. The reaction was carried out at 160 C for 9-24 H. After natural cooling at room temperature, it was washed by deionized water to neutral, immersed in ethanol, spread on the PTFE membrane and dried at room temperature to obtain nickel sulfide./ The phase in the nickel sulfide/carbon nanotube flexible composite film material can be adjusted by adjusting the reaction time and the concentration of the reaction material.

【技术实现步骤摘要】
硫化镍/碳纳米管柔性复合薄膜材料在超级电容器上的应用
本专利技术涉及碳基复合材料
,特别是涉及一种硫化镍/碳纳米管柔性复合薄膜材料在超级电容器上的应用。
技术介绍
金属硫化物特别是硫化镍凭借其良好的导电性和循环性能,资源丰富,环境友好等特性而受到研究者们的青睐,引起近期能量存储系统中电极材料研究的新潮。碳纳米管的独特结构使其具有较高的比表面积,良好的机械性能和导电性能,在超级电容器领域具有拥有巨大的应用潜力。但是碳纳米管为非极性分子,在水溶液中浸润性差,且管束间具有较大的范德华引力,往往相互纠缠团聚。一般的碳材料表面呈现疏水性质,不利于其在水溶液中进行反应,致使反应只停留在材料宏观表面,反应不均匀,不彻底,同时也不利于无机电解液的接触与渗入,这大大限制了碳纳米管的应用。目前研究者们会对电极材料进行表面处理,如使用浓酸处理或者等离子体协助的O2-处理使炭材料使炭材料表面形成表面结构缺陷和含氧官能团,材料的表面处于高能量状态,化学活性比较高,改善材料表面润湿性。但是一方面表面处理工艺繁杂,而且可能破坏原有宏观结构;另一方面有些有机官能团的存在会增加电极的内阻,会使漏电流增大,降低电容器的循环性能。因此如何能够不破坏碳纳米管膜宏观性能,改变碳纳米管膜的润湿性,使化学反应不仅仅停留在碳纳米管膜材料宏观的表面,同时提高活性物质与碳纳米管的结合强度和负载量还有很长的路要走。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术中存在的技术缺陷,而提供一种硫化镍/碳纳米管柔性复合薄膜材料在超级电容器上的应用。为实现本专利技术的目的所采用的技术方案是:硫化镍/碳纳米管柔性复合薄膜材料在超级电容器上的应用,所述硫化镍/碳纳米管柔性复合薄膜材料的制备方法包括以下步骤:步骤1,称取氧化硅/碳纳米管膜置于无水乙醇中,使得无乙醇溶液完全浸润氧化硅/碳管膜;步骤2,向步骤1所制备的体系中加入硝酸镍溶液、尿素和去离子水,混合均匀至尿素全部溶解;步骤3,将步骤2所得的体系置于烘箱中90-120℃反应6-18h,室温下自然冷却后,经去离子水洗涤至中性,干燥后得到硅酸镍/碳纳米管薄膜备用;步骤4,称取步骤3得到的3~4mg硅酸镍/碳纳米管薄膜置于聚四氟乙烯反应釜中,再取无水乙醇加入到反应釜中,使乙醇溶液完全浸润氧化硅/碳管膜;步骤5,称取1.0~3.0mg/mL硫化钠溶液15~16ml作为硫源,所述硫化钠的溶剂为水和乙醇的混合物,依次加入聚四氟乙烯反应釜,于160℃反应9-24h,室温自然冷却后,经去离子水洗涤至中性,浸入乙醇,在聚四氟乙烯膜上铺展,室温下晾干,即得到硫化镍/碳纳米管膜材料;当步骤5中的硫化钠为1.4-1.6mg/mL,反应时间为9-15h时,硫化镍/碳纳米管膜材料中的物相为Ni3S2和Ni3Si2O5(OH)4,并且主要为Ni3Si2O5(OH)4;当步骤5中的硫化钠为1.4-1.6mg/mL,反应时间为20-24h时,硫化镍/碳纳米管膜材料中的物相为Ni3S2和Ni3Si2O5(OH)4,并且主要为Ni3S2;当步骤5中的硫化钠为1.7-1.9mg/mL,反应时间为20-24h时,硫化镍/碳纳米管膜材料中的物相为Ni3S2;当步骤5中的硫化钠为2.0-2.2mg/mL,反应时间为20-24h时,硫化镍/碳纳米管膜材料中的物相为Ni3S2和NiS;当步骤5中的硫化钠为2.3-2.5mg/mL,反应时间为20-24h时,硫化镍/碳纳米管膜材料中的物相为Ni3S4。优选的,所述步骤1中氧化硅/碳纳米管膜的制备方法,包括以下步骤:S1,按照(95-100):(1.5-2):1的质量比称量乙醇、二茂铁和噻吩混合得到混合溶液,其中,乙醇作为本反应的碳源,二茂铁作为催化剂,噻吩作为促进剂,再称取上述总质量分数1~8%的正硅酸乙酯(TEOS)作为反应的硅源,加入所述混合溶液中,于40-60℃下,持续超声分散,得到均匀分散液后转移至注射器,作为前驱体溶液;S2,将立式CVD炉完全密封(水封或油封),持续通入50~200sccm的Ar,完全排除炉子内的残留空气,将立式CVD炉升温至1000~1250℃,保温2~6h;S3,完成后,关闭Ar,在炉中持续注入600~900sccm的H2,待H2充满整个立式CVD炉膛,再将前驱体溶液以4~12mL/h的注液速率注入炉膛中;反应开始后的10-30min左右,在炉膛底部收集筒状类的硅氧化物/碳纳米管薄膜。优选的,所述步骤S1中正硅酸乙酯的质量分数为4%。优选的,当步骤5中的硫化钠为1.4-1.6mg/mL,反应时间为9-15h时,所述硫化镍/碳纳米管膜材料在10A/g电流密度下获得540-550F/g的比容量。优选的,当步骤5中的硫化钠为1.4-1.6mg/mL,反应时间为20-24h时,所述硫化镍/碳纳米管膜材料在10A/g电流密度下获得1400-1500F/g的比容量。优选的,当步骤5中的硫化钠为1.7-1.9mg/mL,反应时间为20-24h时,所述硫化镍/碳纳米管膜材料在10A/g电流密度下获得1900-2000F/g的比容量。优选的,当步骤5中的硫化钠为2.0-2.2mg/mL,反应时间为20-24h时,所述硫化镍/碳纳米管膜材料在10A/g电流密度下获得2500-2600F/g的比容量。优选的,当步骤5中的硫化钠为2.3-2.5mg/mL,反应时间为20-24h时,所述硫化镍/碳纳米管膜材料在10A/g电流密度下获得1600-1700F/g的比容量。与现有技术相比,本专利技术的有益效果是:1.通过在反应过程中加入并且首先加入无水乙醇,使4%氧化硅/碳纳米管能够更好的得到浸润,进而使化学反应不仅仅停留在碳纳米管膜材料宏观的表面,而更加深入微观碳纳米管间,最终达到反应更加完全,产物更加均匀,活性物质负载量更高并且活性物质与碳纳米管间结合更加紧密;2.通过优化反应条件,使材料制作工艺更加简便,极大缩短了材料制作时间成本;3.通过对反应工艺的调整达到硫化镍不同微观形貌微观甚至是晶型和可调性;4.由该方法制备的硫化镍/碳纳米管膜材料制备工艺的稳定,同时制备成本的低廉,具有较大的工业应用潜力。5.将该方法制备的硫化镍/碳纳米管膜材料用于超级电容器领域,得到得到极高的电化学性能。附图说明图1是实施例1中硫化镍/碳纳米管膜的XRD图谱;图2是实施例2中硫化镍/碳纳米管膜的XRD图谱;图3是实施例3中硫化镍/碳纳米管膜的XRD图谱;图4是实施例4中硫化镍/碳纳米管膜的XRD图谱;图5是实施例5中硫化镍/碳纳米管膜的XRD图谱;图6是实施例1中硫化镍/碳纳米管膜的SEM图像;图7是实施例2中硫化镍/碳纳米管膜的SEM图像;图8是实施例3中硫化镍/碳纳米管膜的SEM图像;图9是实施例4中硫化镍/碳纳米管膜的SEM图像;图10是实施例5中硫化镍/碳纳米管膜的SEM图像;图11是实施例1中硫化镍/碳纳米管膜的循环伏安曲线;图12是实施例1中硫化镍/碳纳米管膜的放电曲线;图13是实施例2中硫化镍/碳纳米管膜的循环伏安曲线;图14是实施例2中硫化镍/碳纳米管膜的放电曲线;图15是实施例3中硫化镍/碳纳米管膜的循环伏安曲线;图16是实施例3中硫化镍/碳纳米管膜的放电曲线;图17是实施例4中硫化镍/碳纳米管膜的循环伏安曲线;图本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.硫化镍/碳纳米管柔性复合薄膜材料在超级电容器上的应用,其特征在于,所述硫化镍/碳纳米管柔性复合薄膜材料的制备方法包括以下步骤:步骤1,称取氧化硅/碳纳米管膜置于无水乙醇中,使得无乙醇溶液完全浸润氧化硅/碳管膜;步骤2,向步骤1所制备的体系中加入硝酸镍溶液、尿素和去离子水,混合均匀至尿素全部溶解;步骤3,将步骤2所得的体系置于烘箱中90‑120℃反应6‑18h,室温下自然冷却后,经去离子水洗涤至中性,干燥后得到硅酸镍/碳纳米管薄膜备用;步骤4,称取步骤3得到的3~4mg硅酸镍/碳纳米管薄膜置于聚四氟乙烯反应釜中,再取无水乙醇加入到反应釜中,使乙醇溶液完全浸润氧化硅/碳管膜;步骤5,称取1.0~3.0mg/mL硫化钠溶液15~16ml作为硫源,所述硫化钠的溶剂为水和乙醇的混合物,依次加入聚四氟乙烯反应釜,于160℃反应9‑24h,室温自然冷却后,经去离子水洗涤至中性,浸入乙醇,在聚四氟乙烯膜上铺展,室温下晾干,即得到硫化镍/碳纳米管膜材料;当步骤5中的硫化钠为1.4‑1.6mg/mL,反应时间为9‑15h时,硫化镍/碳纳米管膜材料中的物相为Ni3S2和Ni3Si2O5(OH)4,并且主要为Ni3Si2O5(OH)4;当步骤5中的硫化钠为1.4‑1.6mg/mL,反应时间为20‑24h时,硫化镍/碳纳米管膜材料中的物相为Ni3S2和Ni3Si2O5(OH)4,并且主要为Ni3S2;当步骤5中的硫化钠为1.7‑1.9mg/mL,反应时间为20‑24h时,硫化镍/碳纳米管膜材料中的物相为Ni3S2;当步骤5中的硫化钠为2.0‑2.2mg/mL,反应时间为20‑24h时,硫化镍/碳纳米管膜材料中的物相为Ni3S2和NiS;当步骤5中的硫化钠为2.3‑2.5mg/mL,反应时间为20‑24h时,硫化镍/碳纳米管膜材料中的物相为Ni3S4。...

【技术特征摘要】
1.硫化镍/碳纳米管柔性复合薄膜材料在超级电容器上的应用,其特征在于,所述硫化镍/碳纳米管柔性复合薄膜材料的制备方法包括以下步骤:步骤1,称取氧化硅/碳纳米管膜置于无水乙醇中,使得无乙醇溶液完全浸润氧化硅/碳管膜;步骤2,向步骤1所制备的体系中加入硝酸镍溶液、尿素和去离子水,混合均匀至尿素全部溶解;步骤3,将步骤2所得的体系置于烘箱中90-120℃反应6-18h,室温下自然冷却后,经去离子水洗涤至中性,干燥后得到硅酸镍/碳纳米管薄膜备用;步骤4,称取步骤3得到的3~4mg硅酸镍/碳纳米管薄膜置于聚四氟乙烯反应釜中,再取无水乙醇加入到反应釜中,使乙醇溶液完全浸润氧化硅/碳管膜;步骤5,称取1.0~3.0mg/mL硫化钠溶液15~16ml作为硫源,所述硫化钠的溶剂为水和乙醇的混合物,依次加入聚四氟乙烯反应釜,于160℃反应9-24h,室温自然冷却后,经去离子水洗涤至中性,浸入乙醇,在聚四氟乙烯膜上铺展,室温下晾干,即得到硫化镍/碳纳米管膜材料;当步骤5中的硫化钠为1.4-1.6mg/mL,反应时间为9-15h时,硫化镍/碳纳米管膜材料中的物相为Ni3S2和Ni3Si2O5(OH)4,并且主要为Ni3Si2O5(OH)4;当步骤5中的硫化钠为1.4-1.6mg/mL,反应时间为20-24h时,硫化镍/碳纳米管膜材料中的物相为Ni3S2和Ni3Si2O5(OH)4,并且主要为Ni3S2;当步骤5中的硫化钠为1.7-1.9mg/mL,反应时间为20-24h时,硫化镍/碳纳米管膜材料中的物相为Ni3S2;当步骤5中的硫化钠为2.0-2.2mg/mL,反应时间为20-24h时,硫化镍/碳纳米管膜材料中的物相为Ni3S2和NiS;当步骤5中的硫化钠为2.3-2.5mg/mL,反应时间为20-24h时,硫化镍/碳纳米管膜材料中的物相为Ni3S4。2.如权利要求1所述的硫化镍/碳纳米管柔性复合薄膜材料在超级电容器上的应用,其特征在于,所述步骤1中氧化硅/碳纳米管膜的制备方法,包括以下步骤:S1,按照(95-100):(1.5-2):1的质量比称量乙醇、二茂铁和噻吩混合得到混合溶液,其中,乙醇作为本反应的碳源,二茂铁作为催化剂,噻吩作为促进剂,再称取上述总质量分数1~8%的...

【专利技术属性】
技术研发人员:侯峰卢竼漪郭文磊蒋小通
申请(专利权)人:天津大学
类型:发明
国别省市:天津,12

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