基于苄基和烯丙基官能团的催化活性自由基清除剂制造技术

通过苄基氢夺取机制和/或通过烯丙基氢夺取机制催化地阻止氧化性自由基降解的抑制剂，基于基质或基质组合物的固体重量，抑制剂的有效量低于1％(w/w)。抑制剂包含共轭的休克尔规则芳香族CH部分。芳香族部分可以选自苯、萘、蒽、菲或其它休克尔芳香族。

Catalytic active radical scavengers based on benzyl and allyl functional groups

Inhibitors that catalytically inhibit the degradation of oxidative free radicals by benzyl hydrogen capture mechanism and/or allyl hydrogen capture mechanism have an effective dose of less than 1% (w/w) based on the solid weight of matrix or matrix compositions. Inhibitors contain the conjugated Shocker Rule aromatic CH fraction. Aromatic fractions can be selected from benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene or other shock aromatics.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】基于苄基和烯丙基官能团的催化活性自由基清除剂介绍众所周知，许多聚合物易于降解，导致脆性、裂缝形成、变色等。特别是对于耐用的户外产品和橡胶轮胎，由于日光、UV和臭氧的影响而引发随机的自由基反应(亚稳态单线态氧作为主要引发剂)，使用寿命有限。已经进行了许多尝试以阻止降解，从添加金属钝化剂、UV吸收剂、过氧化物分解剂、自由基链终止剂到抑制剂再生剂等。所有这些解决方案的共同之处在于，其是一种暂时的抑制，由于猝灭/捕获自由基化学计量地发生，因此它们将随时间而失去活性。除聚合物外，许多单体也易于遭受氧化和/或自由基诱导的反应。已知的实例是苯乙烯、二乙烯基苯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、脂肪酸等。所有这些化合物必须是稳定的以阻止在储存时发生任何反应(分解/降解)。通常应用对苯二酚、2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)等通过淬灭自由基来稳定体系。这些化合物将氧化成不活泼的热力学稳定的化合物。因此，它们作为化学计量的自由基清除剂。除了聚合物和反应性单体，许多含有活性可夺取C-H供体的分子和材料，例如甲苯、二甲苯、苯甲醇、醚、天然油、相应的脂肪酸、食物和饮料也会随时间氧化。这些材料并不总是稳定的。提出的自由基诱导本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种通过苄基氢夺取机制催化地阻止氧化性自由基降解的抑制剂，基于基质或基质组合物的固体重量，所述抑制剂的有效量低于1％(w/w)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.06.29 NL 1041959;2016.06.29 NL 10419601.一种通过苄基氢夺取机制催化地阻止氧化性自由基降解的抑制剂，基于基质或基质组合物的固体重量，所述抑制剂的有效量低于1％(w/w)。2.根据权利要求1所述的化合物，其中所述抑制剂包含共轭苄基部分X和Y可以独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、芳基、取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳基、多环芳烃、取代的多环芳烃、极性官能团，如醇、胺、酮、醛、醚、羧酸、磺酸酯、磺酸、膦酸和杂环化合物；芳环上的取代可以在邻位、间位和/或对位以及是更高取代的苯分子；W和Z可以独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、芳基、取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳基、多环芳烃、取代的多环芳烃、极性官能团，如醇、胺、酮、醛、酰胺、酯、羰基、环氧化物、氧杂环丁烷、氧杂环丙烷、醚、羧酸、磺酸酯、磺酸、膦酸和杂环化合物。3.根据权利要求1和2所述的化合物，其中对于X或Y，所述抑制剂包含至少一个羟基取代。4.根据权利要求1-3中一项或多项所述的化合物，其中对于取代基W或Z，所述抑制剂包含至少一个芳基或取代的芳基官能团。5.根据权利要求1-4中一项或多项所述的化合物，其中所述抑制剂是缩合的酚醛树脂树脂或单、双或三取代的苯酚。6.根据权利要求1-5中一项或多项所述的化合物，其中苯基被多环芳香族化合物取代，优选萘、蒽或菲。7.根据权利要求1-6中一项或多项所述的化合物，其中苯基被合适的杂环休克尔规则芳香族化合物取代，优选吡啶、噻吩、1,3,5-三嗪或三聚氰胺。8.根据权利要求1-7中一项或多项所述的化合物或混合物，其中所述抑制剂还包含共轭的烯丙基稳定部分。9.根据权利要求8所述的组合物，其中共轭的烯丙基稳定分子选自衣康酸、柠康酸及其线性或环状酸酐。10.根据权利要求1-9中一项或多项所述的组合物，其中所述抑制剂是至少两种或多种抑制剂的混合物。11.根据权利要求1-10中一项或多项所述的组合物，其中所述基质是聚合物、低聚物、单体或反应性溶剂。12.根据权利要求1-11中一项或多项所述的组合物，其中所述聚合物包含烯烃部分。13.根据权利要求1-12中一项或多项所述的组合物，其中所述基质是聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚己烯或其共聚物，或接枝的聚合物。14.根据权利要求1-13中一项或多项所述的组合物，其中所述基质选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、二乙烯基苯、天然油或相应的脂肪酸、食物、酒和饮料。15.根据权利要求1-14中一项或多项所述的组合物，其中所述基质含有反应性C-H键，优选芳香族，选自甲苯、二甲苯、异丙苯、苯甲醇和苯甲醛。16.根据权利要求1-15中一项或多项所述的组合物，其中基于固体的总量，所述抑制剂的有效量低于0.5％(w/w)，优选地低于0.2％(w/w)，甚至更优选地低于0.05％(w/w)。17.一种能够通过苄基氢夺取机制催化地阻止氧化性自由基降解的组合物，包括聚合物和下式的抑制剂：其中n是0至1000的数字，X1和Y1可以独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、芳基、取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳基、多环芳烃、取代的多环芳烃、极性官能团，如醇、胺、酮、醛、醚、羧酸、磺酸酯、磺酸、膦酸和杂环化合物；芳环上的取代可以在邻位、间位和/或对位以及是更高取代的苯分子；W1可以独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、芳基、取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳基、多环芳烃、取代的多环芳烃、极性官能团，如醇、胺、酮、醛、酰胺、酯、羰基、环氧化物、氧杂环丁烷、氧杂环丙烷、醚、羧酸、磺酸酯、磺酸、膦酸和杂环化合物。18.根据权利要求16所述的组合物，其中基于组合物的总重量，式(1)的抑制剂的量为至多40wt％。19.式(1)的抑制剂的用途，其用于催化清除自由基其中n是0至1000的数字，X1和Y1可以独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、芳基、取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳基、多环芳烃、取代的多环芳烃、极性官能团，如醇、胺、酮、醛、醚、羧酸、磺酸酯、磺酸、膦酸和杂环化合物；芳环上的取代可以在邻位、间位和/或对位以及是更高取代的苯分子；W1可以独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、芳基、取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳基、多环芳烃、取代的多环芳烃、极性官能团，如醇、胺、酮、醛、酰胺、酯、羰基、环氧化物、氧杂环丁烷、氧杂环丙烷、醚、羧酸、磺酸酯、磺酸、膦酸和杂环化合物。20.式(1)的抑制剂在聚合物中的用途，其中n是0至1000的数字，X1和Y1可以独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、芳基、取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳基、多环芳烃、取代的多环芳烃、极性官能团，如醇、胺、酮、醛、醚、羧酸、磺酸酯、磺酸、膦酸和杂环化合物；芳环上的取代可以在邻位、间位和/或对位以及是更高取代的苯分子；W1可以独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、芳基、取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳基、多环芳烃、取代的多环芳烃、极性官能团，如醇、胺、酮、醛、酰胺、酯、羰基、环氧化物、氧杂环丁烷、氧杂环丙烷、醚、羧酸、磺酸酯、磺酸、膦酸和杂环化合物。21.式(1)的抑制剂，其用于聚合物中其中n是0至1000的数字，X1和Y1可以独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、芳基、取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳基、多环芳烃、取代的多环芳烃、极性官能团，如醇、胺、酮、醛、醚、羧酸、磺酸酯、磺酸、膦酸和杂环化合物；芳环上的取代可以在邻位、间位和/或对位以及是更高取代的苯分子；W1可以独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、芳基、取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳基、多环芳烃、取代的多环芳烃、极性官能团，如醇、胺、酮、醛、酰胺、酯、羰基、环氧化物、氧杂环丁烷、氧杂环丙烷、醚、羧酸、磺酸酯、磺酸、膦酸和杂环化合物。22.制备聚合物的方法，所述聚合物通过聚合至少一种烯键式不饱和单体得到，包括步骤：a)提供反应混合物，其包含至少一种烯键式不饱和单体和任选的溶剂；及b)聚合至少一种烯键式不饱和单体以形成(共)聚合物，其中在步骤b)之前和/或步骤b)期间将式(1)的化合物添加至烯键式不饱和单体中：其中n是0至1000的数字，X1和Y1可以独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、芳基、取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳基、多环芳烃、取代的多环芳烃、极性官能团，如醇、胺、酮、醛、醚、羧酸、磺酸酯、磺酸、膦酸和杂环化合物；芳...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·马斯洛，E·A·比波斯特，
申请(专利权)人：荷兰诺沃赫姆技术涂料私人有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰,NL