降低高熔体强度聚丙烯的雾度的方法技术

本发明专利技术涉及降低通过在150‑300℃的温度下在过氧二碳酸二烷基酯存在下热处理聚丙烯获得的高熔体强度聚丙烯(HMS‑PP)的雾度的方法，所述方法涉及将酐引入所述高熔体强度聚丙烯。

A method of reducing the fog of high melt strength polypropylene

The present invention relates to a method for reducing the fog of high melt strength polypropylene (HMS PP) obtained by heat treatment of polypropylene under the presence of peroxy two carbonate two alkyl esters at a temperature of 150 degrees Celsius, the method involving the introduction of anhydride to the high melt strength polypropylene.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】降低高熔体强度聚丙烯的雾度的方法本专利技术涉及一种降低高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)的雾度的方法。使用过氧化物改善聚丙烯的熔体强度的方法在本领域中是已知的。例如，WO99/027007公开需要使用过氧二碳酸酯的方法。该文献中公开数种过氧二碳酸酯，包括过氧二碳酸二鲸蜡酯、过氧二碳酸二肉豆蔻基酯和过氧二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯。除了其在本方法中的良好性能以外，这些特殊过氧二碳酸二烷基酯的优点为其安全方面和易于处理。其均呈固体形式且与许多其他过氧二碳酸酯相比，可在室温下安全地储存和处理。此外，其可用于挤压方法。发现高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)可用于食物包装和汽车应用。在较高温度下，过氧二碳酸二烷基酯的分解产物(即醇，例如鲸蜡醇、肉豆蔻醇和4-叔丁基环己醇)倾向于由HMS-PP蒸发且在其他表面上冷凝，由此形成具有降低的目测透明度的雾气表面。该现象称作成雾。例如，由于在微波中加热HMS-PP基食物包装，醇分解产物可蒸发且在包装的封盖或微波窗上冷凝，由此不利地影响其透明度。用于汽车内部的HMS-PP在温暖气候条件下可变热且醇分解产物可在汽车窗上冷凝，具有降低可视性的明显不希望的结果。因此，本专利技术的目的为提供一种产生具有高熔体强度和降低雾度的聚丙烯的方法。该目的通过酐存在于聚丙烯之中或之上实现。因此，本专利技术涉及降低高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)的雾度的方法，该高熔体强度聚丙烯通过在150-300℃的温度下在过氧二碳酸二烷基酯存在下热处理聚丙烯获得，所述方法涉及将酐引入所述高熔体强度聚丙烯之中或之上，所述酐选自由式(I)的单酐、双酐和低聚酸酐组成的组，其中R1选自氢和具有2至30个碳原子的任选地经含氧基团取代的饱和、不饱和、直链、支化和/或环状烃链，R2选自氢和具有2至30个碳原子的任选地经含氧基团取代的饱和、不饱和、直链、支化和/或环状烃链，R3选自氢、羟基和具有2至30个碳原子的任选地经含氧基团取代的饱和、不饱和、直链、支化和/或环状烃链，R1与R2或R1与R3可经连接以形成芳族环、饱和或不饱和脂族环或杂环，若R1与R2形成芳族环，则n＝0；若R1与R2不形成芳族环，则n＝1。本专利技术还涉及提高聚丙烯的熔体强度的方法，该方法通过在150-300℃的温度下在基于聚丙烯的重量为0.3-3重量％的过氧二碳酸二烷基酯存在下热处理所述聚丙烯进行，其中在所述热处理之前、期间和/或之后以0.8-3.6的酐官能团/过氧二碳酸二烷基酯的摩尔比将如上文所定义的酐引入所述聚丙烯之中或之上。聚丙烯可为丙烯的均聚物或丙烯与其他烯烃的无规、交替、多相或嵌段共聚物或三元共聚物。通常，丙烯共聚物或三元共聚物含有一种或多种其他烯烃，例如乙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯或辛烯，而且其还可包含苯乙烯或苯乙烯衍生物。丙烯以外的烯烃的含量优选不超过所有单体的30重量％。最优选聚丙烯均聚物和丙烯与乙烯的共聚物。还可使用聚丙烯和聚乙烯的混合物。可市购丙烯均聚物的熔点为约160-170℃。丙烯共聚物和三元共聚物的熔点通常较低。所用聚丙烯的分子量可选自宽范围。分子量的指示为熔体流动指数(MFI)。可使用具有0.1-1000g/10min(230℃，21.6N)的MFI的聚丙烯。优选地，使用具有0.5-250g/10min的MFI的聚丙烯。聚丙烯可为支化聚丙烯，例如如WO2016/126429和WO2016/126430中所述。过氧二碳酸酯具有式R-O-C(＝O)-O-O-C(＝O)-O-R，其中R为直链、支化或环状烷基。更优选地，过氧二碳酸酯在室温下为固体。固体过氧二碳酸酯可以各种形式使用，例如粉末或薄片。甚至更优选地，过氧二碳酸酯选自过氧二碳酸二鲸蜡酯、过氧二碳酸二肉豆蔻基酯和过氧二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯。最优选地，过氧二碳酸酯为过氧二碳酸二鲸蜡酯。酐选自由式(I)的单酐、双酐和低聚酸酐组成的组。在式(I)中，R1选自氢和具有2至30，优选3至24，更优选3至22，最优选3至18个碳原子的任选地经含氧基团取代的饱和、不饱和、直链、支化和/或环状烃链。该类含氧基团的实例为羟基和/或羧酸基团。R2选自氢和具有2至30，优选3至24，更优选3至22，最优选8至18个碳原子的任选地经含氧基团取代的饱和、不饱和、直链、支化和/或环状烃链。该类含氧基团的实例为羟基和/或羧酸基团。R3选自氢、羟基和具有2至30，优选3至24，更优选3至22，最优选3至18个碳原子的任选地经含氧基团取代的饱和、不饱和、直链、支化和/或环状烃链。R1与R2或R1与R3可经连接以形成芳族环、饱和或不饱和脂族环或杂环。显而易见的是若R1与R2形成芳族环，则n＝0。在所有其他情况下，n＝1。双酐的实例为苯均四酸二酐。低聚酸酐的实例为马来酸酐接枝聚烯烃和苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)。在一个优选实施方案中，酐具有根据式(I)的结构。该酐的实例为邻苯二甲酸酐。更优选地，式(I)中的R1和R3为氢。甚至更优选地，式(I)中的R2为不饱和烃链。最优选地，酐为链烯基琥珀酸酐(ASA)。ASA优选具有含有6至24，更优选6至22，最优选8至18个碳原子的链烯基链R2。链烯基链可基于α-烯烃(正烯基)或基于异构化烯烃(内烯基或异烯基)。合适ASA的实例包括正辛烯基琥珀酸酐(OSA；即3-[(E)-辛-1-烯基]氧杂环戊烷-2,5-二酮)、正十二烯基琥珀酸酐(DDSA；即(2-十二烯-1-基)琥珀酸酐)、四丙烯基琥珀酸酐(TPSA；即3-[(E)-4,6,8-三甲基壬-2-烯-2-基]氧杂环戊烷-2,5-二酮)、正十八烯基琥珀酸酐(n-ODSA；即二氢-3-(十八烯基)-2,5-呋喃二酮)、异十八烯基琥珀酸酐(i-ODSA；即2,5-呋喃二酮、二氢-、单-C18-链烯基衍生物)、异十六烯基/十八烯基琥珀酸酐(i-H/ODSA；2,5-呋喃二酮、二氢-、单-C16/C18-链烯基衍生物)。后两个产品为异构体混合物，登记为2,5-呋喃二酮、二氢-、单-C15-20-链烯基衍生物。还可使用不同ASA(例如具有不同链烯基链长度)的混合物和不同异构体(即不同支化异构体，任选地与直链异构体组合)的混合物。作为替换，酐具有其中R1与R2经连接以形成环的式(I)。其实例包括环己烯酸酐和与呋喃或环戊二烯的加合物。后两者显示于下文中：作为替换，酐具有其中R1与R3经连接以形成环的式(I)。其实例显示于下文中：在用过氧二碳酸酯热处理之前、期间和/或之后将酐引入聚丙烯之中或之上。酐以大于0.8，优选大于1.0，最优选大于1.2的酐基团/过氧二碳酸酯的摩尔比存在。该比率优选不大于3.6，更优选不大于3.2，甚至更优选不大于2.8，最优选不大于2.5。酐可按原样加入聚丙烯，或可就地形成。在后一情况中，可将相应聚羧酸加入聚合物，其在热处理期间转化成酐。作为替换，可将聚羧酸加入高熔体强度聚丙烯且在后续加热步骤期间，例如在使HMS-PP与其他材料配混期间转化成酐。合适聚羧酸的实例为柠檬酸、邻苯二甲酸、琥珀酸和经琥珀酸改性的聚烯烃/低聚物。在热处理之前添加酐或聚羧酸可通过使其混入聚丙烯中进行。在热处理期间添加酐或聚羧酸可通过单独配料或侧进料至挤压机进行。在150-300℃，更优选155-250℃，最优选160-240℃的温度本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种降低高熔体强度聚丙烯(HMS‑PP)的雾度的方法，所述高熔体强度聚丙烯通过在150‑300℃的温度下在过氧二碳酸二烷基酯存在下热处理聚丙烯获得，所述方法涉及将酐引入高熔体强度聚丙烯之中或之上，其中所述酐选自由式(I)的单酐、双酐和低聚酸酐组成的组，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.08 EP 15198401.01.一种降低高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)的雾度的方法，所述高熔体强度聚丙烯通过在150-300℃的温度下在过氧二碳酸二烷基酯存在下热处理聚丙烯获得，所述方法涉及将酐引入高熔体强度聚丙烯之中或之上，其中所述酐选自由式(I)的单酐、双酐和低聚酸酐组成的组，其中R1选自氢和具有2至30个碳原子的任选地经含氧基团取代的饱和、不饱和、直链、支化和/或环状烃链，R2选自氢和具有2至30个碳原子的任选地经含氧基团取代的饱和、不饱和、直链、支化和/或环状烃链，R3选自氢、羟基和具有2至30个碳原子的任选地经含氧基团取代的饱和、不饱和、直链、支化和/或环状烃链，R1和R2或R1和R3可经连接以形成芳族环、饱和或不饱和脂族环或杂环，若R1与R2形成芳族环，则n＝0；若R1与R2不形成芳族环，则n＝1。2.一种用于提高聚丙烯的熔体强度的方法，所述方法通过在150-300℃的温度下在基于聚丙烯的重量为0.3-3重量％的过氧二碳酸二烷基酯存在下热处理所述聚丙烯进行，其中在所述热处理之前、期间和/或之后以0.8至3.6的酐官能团/过氧二碳酸二烷基酯的摩尔比将酐引入所述聚丙烯之中或之上，所述酐选自由式(I)的单酐、双酐和低聚酸酐组成的组，其中R1选自氢和具有2至30个碳原子的任选地经含氧基团取代的饱和、不饱和、直链、支化和/或环状烃链，R2选自氢和具有2至30个碳原子的任选地经含氧基团取代的饱和、不饱和、直链、支化和/或环状烃链，R3选自氢、羟基和具有2至30个碳原子的任选地经含氧基团取代的饱和、不饱和、直链、支化和/或环状烃链，R1与R2或R1与R3可经连接以形成芳族环、饱和或不饱和脂族环或杂环，若R1与R2形成芳族环，则n＝0；若R1与R2不形成芳族环，...

【专利技术属性】
技术研发人员：W·K·弗里林克，J·M·范德尔斯胡尔，A·G·塔尔马，M·范登贝格，
申请(专利权)人：阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰,NL