一种耐高温聚酯树脂及其制备方法技术

本发明专利技术公开一种耐高温聚酯树脂，包括以下原料：多元羧酸250‑400份，多元醇150‑250份，并控制原料中的羟基与羧基摩尔比为1.05‑1.5：1，催化剂0.1‑1份，抗氧剂0.1‑1份，二甲苯1‑10份，双酚S型环氧树脂30‑120份，溶剂300‑600份。本发明专利技术通过在聚酯树脂分子链上引入砜基，因其特殊的分子结构特性，赋予聚酯树脂更高的耐温性能和机械性能，目前印铁涂料常用的聚酯树脂玻璃化温度Tg大约在30‑50℃，软化点在80‑125℃，而本发明专利技术改性后的聚酯树脂在Tg点和软化点方面都有提高，配制成涂料后，经再固化交联，在印铁160‑200℃的烘炉中，不再软化，从而不会产生花架印和烫伤。

A High Temperature Resistant Polyester Resin and Its Preparation Method

The invention discloses a high temperature resistant polyester resin, which comprises the following raw materials: 250 400 polycarboxylic acids, 150 250 polyols, and controls the molar ratio of hydroxyl to carboxyl in the raw materials to be 1.05 1.5:1, catalyst 0.1 1, antioxidant 0.1 1, xylene 1 10, bisphenol S epoxy resin 30 120, solvent 300 600. By introducing sulfonyl group into the molecular chain of polyester resin, the invention endows polyester resin with higher temperature resistance and mechanical properties due to its special molecular structure characteristics. At present, the glass transition temperature of polyester resin commonly used in iron-printing coatings is about 30 50 (?) C, and the softening point is 80 125 (?), while the modified polyester resin of the invention improves both the Tg point and the softening point. After re-curing and cross-linking, it will not soften in the drying oven of 160 200 C, so that there will be no printing and scald.

【技术实现步骤摘要】
一种耐高温聚酯树脂及其制备方法
本专利技术涉及一种耐高温聚酯树脂及其制备方法，属于涂料用基材树脂领域。
技术介绍
聚酯树脂作为涂料基材树脂的一个大类，因其耐热性和机械性能的限制，导致使用范围有一定局限。合成聚酯树脂时，若通过化学改性引入一些其它结构，可使聚酯树脂具有原本不具备的性能，达到改善和突出某种性能目的，来达到特殊的应用性能要求，使用较多的是环氧、丙烯酸、有机硅改性聚酯树脂。如现有中国专利“一种耐高温粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法”(申请号为201610792940.8)，所述聚酯树脂主要由以下重量份的组分聚合而成：端羟基全氟聚醚20-60份，多元酸30-70份，多元醇10-50份，磷酸酯衍生物1-5份，封端剂5-15份，酯化催化剂0.05-0.3份；所述聚酯树脂酸值为65～75mgKOH/g，玻璃化转变温度为55～65℃，熔融粘度为1500～5500mPa.s(200℃)，原料中羟基与羧基的摩尔比为0.80-0.95:1。上述聚酯树脂可以在160-180℃低温下较好地固化成膜，降低了全氟聚醚树脂的使用成本，提高了树脂的附着力和稳定性。印铁涂料是涂料的一个小分支，聚酯树脂一直是其主要基材树脂，但在应用过程中，因其耐热性不够好，导致印铁涂装过程中易产生花架印和烫伤。
技术实现思路
针对上述现有技术存在的问题，本专利技术提供一种耐高温聚酯树脂，具有优异的耐高温性能、附着力以及耐性。本专利技术还同时提供了上述耐高温聚酯树脂的制备方法。为了实现上述目的，本专利技术采用的一种耐高温聚酯树脂，按重量份计，包括以下原料：多元羧酸250-400份，多元醇150-250份，并控制原料中的羟基与羧基摩尔比为1.05-1.5：1，催化剂0.1-1份，抗氧剂0.1-1份，二甲苯1-10份，双酚S型环氧树脂30-120份，溶剂300-600份。作为改进，所述多元羧酸采用对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、1，4-环己烷二甲酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、马来酸酐、偏苯三酸酐中的一种或几种的任意比例混合。作为改进，所述多元醇为乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、甲基丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、2-甲基-2，4-戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇中的一种或几种的任意比例混合。作为改进，所述催化剂为单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、三苯基锡和三环己基锡中的一种或几种的任意比例混合。作为改进，所述抗氧剂为亚磷酸三苯酯、亚磷酸三丁酯中的一种或两者的混合。作为改进，所述双酚S型环氧树脂为双酚S与环氧氯丙烷反应的聚合物，其环氧当量为300-3000。作为改进，所述溶剂为150#重芳烃、三甲苯、乙二醇单丁醚、异氟尔酮、乙二醇丁醚醋酸酯、二丙酮醇和二甲酸酯中的一种或几种的任意比例混合。另外，本专利技术还提供了一种所述耐高温聚酯树脂的制备方法，先称取配方量的各原料，将多元羧酸、多元醇、催化剂投入到反应釜中，缓慢升温至220-260℃，反应10-15小时，取样检测酸值后，加入二甲苯，降温至140-175℃，再加入配方量的双酚S型环氧树脂，继续反应1-3小时，取样检测指标合格后，加入溶剂兑稀至固含量45-60％，分散均匀后，过滤包装即为成品。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：1)本专利技术通过在聚酯树脂分子链上引入砜基，因其特殊的分子结构特性，赋予聚酯树脂更高的耐温性能和机械性能，目前印铁涂料常用的聚酯树脂玻璃化温度Tg大约在30-50℃，软化点在80-125℃，而本专利技术改性后的聚酯树脂在Tg点和软化点方面都有提高，配制成涂料后，经再固化交联，在印铁160-200℃的烘炉中，不再软化，从而不会产生花架印和烫伤。2)本专利技术通过环氧树脂的环氧基，反应后形成的醚键以及环氧树脂本身特性，赋予聚酯树脂更优异的附着力和韧性，以及更好的耐性，可广泛应用于各类涂料。具体实施方式为使本专利技术的目的、技术方案和优点更加清楚明了，下面对本专利技术进行进一步详细说明。但是应该理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术，并不用于限制本专利技术的范围。除非另有定义，本文所使用的所有的技术术语和科学术语与属于本专利技术的
的技术人员通常理解的含义相同，本文中在本专利技术的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本专利技术。一种耐高温聚酯树脂，按重量份计，包括以下原料：多元羧酸250-400份，多元醇150-250份，并控制原料中的羟基与羧基摩尔比为1.05-1.5：1；催化剂0.1-1份，抗氧剂0.1-1份，二甲苯1-10份，双酚S型环氧树脂30-120份，溶剂300-600份。作为改进，所述多元羧酸采用对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、1，4-环己烷二甲酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、马来酸酐、偏苯三酸酐中的一种或几种的任意比例混合。作为改进，所述多元醇为乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、甲基丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、2-甲基-2，4-戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇中的一种或几种的任意比例混合。作为改进，所述催化剂为单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、三苯基锡和三环己基锡中的一种或几种的任意比例混合。作为改进，所述抗氧剂为亚磷酸三苯酯、亚磷酸三丁酯中的一种或两者的混合。作为改进，所述双酚S型环氧树脂为双酚S与环氧氯丙烷反应的聚合物，其环氧当量为300-3000。作为改进，所述溶剂为150#重芳烃、三甲苯、乙二醇单丁醚、异氟尔酮、乙二醇丁醚醋酸酯、二丙酮醇和二甲酸酯中的一种或几种的任意比例混合。另外，本专利技术还提供了一种所述耐高温聚酯树脂的制备方法，先称取配方量的各原料，将多元羧酸、多元醇、催化剂投入到反应釜中，缓慢升温至220-260℃，反应10-15小时，取样检测酸值后，加入二甲苯，降温至140-175℃，再加入配方量的双酚S型环氧树脂，继续反应1-3小时，取样检测指标合格后，加入溶剂兑稀至固含量45-60％，分散均匀后，过滤包装即为成品。实施例1一种耐高温聚酯树脂，按重量份计，包括以下原料：多元羧酸为己二酸20份、间苯二甲酸320份、偏苯三酸酐25份；多元醇为甲基丙二醇90份、乙二醇50份、新戊二醇80份；抗氧剂为亚磷酸三苯酯0.5份；催化剂为单丁基氧化锡0.5份；二甲苯3份；双酚S型环氧树脂的环氧当量为450，80份；溶剂为150#重芳烃340份、乙二醇单丁醚38份；所述耐高温聚酯树脂的制备方法，先称取配方量的各原料，将多元羧酸、多元醇、催化剂和抗氧剂投入到反应釜中，缓慢升温至220℃，反应10小时，取样检测酸值低于25mgKOH/g后，加入二甲苯，降温至140℃，再加入双酚S型环氧树脂，继续反应2小时，取样检测指标合格后，加入溶剂兑稀，分散均匀后，过滤包装即为成品。实施例2一种耐高温聚酯树脂，按重量份计，包括以下原料：多元羧酸为邻苯二甲酸酐220份、偏苯三酸酐45份；多元醇为乙二醇90份、新戊二醇80份；抗氧剂为亚磷酸三丁酯0.5份；催化剂为二丁基氧化锡0.5份；二甲苯6份；双酚S型环氧树脂的环氧当量为1200，120份；溶剂为三甲苯380份、二丙酮醇60份；所述耐高温聚酯树脂的制备方法，先称取配方量的各原料，将多元羧酸、多元醇、催化剂和抗氧剂投入到反应釜中，缓慢升本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种耐高温聚酯树脂，其特征在于，按重量份计，包括以下原料：多元羧酸250‑400份，多元醇150‑250份，并控制原料中的羟基与羧基摩尔比为1.05‑1.5：1；催化剂0.1‑1份，抗氧剂0.1‑1份，二甲苯1‑10份，双酚S型环氧树脂30‑120份，溶剂300‑600份。

【技术特征摘要】
1.一种耐高温聚酯树脂，其特征在于，按重量份计，包括以下原料：多元羧酸250-400份，多元醇150-250份，并控制原料中的羟基与羧基摩尔比为1.05-1.5：1；催化剂0.1-1份，抗氧剂0.1-1份，二甲苯1-10份，双酚S型环氧树脂30-120份，溶剂300-600份。2.根据权利要求1所述的一种耐高温聚酯树脂，其特征在于，所述多元羧酸采用对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、1，4-环己烷二甲酸、己二酸、壬二酸、葵二酸、马来酸酐、偏苯三酸酐中的一种或几种的任意比例混合。3.根据权利要求1所述的一种耐高温聚酯树脂，其特征在于，所述多元醇为乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、甲基丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、2-甲基-2，4-戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇中的一种或几种的任意比例混合。4.根据权利要求1所述的一种耐高温聚酯树脂，其特征在于，所述催化剂为单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、三苯基...

【专利技术属性】
技术研发人员：李道斌，王勇，林兵辉，李利澜，李可，
申请(专利权)人：中山市柏顿涂料有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44