一种BAHPP型含硅胶粘剂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种BAHPP型含硅胶粘剂及其制备方法，由2,2‑双(3‑氨基‑4‑羟基苯基)丙烷BAHPP、芳香族二元胺、芳香族二元酐、3‑氨丙基三烷氧基硅烷和γ‑(2,3‑环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷的反应产物，以及有机溶剂组成。本发明专利技术的原料来源便捷，工艺简单，操作方便，产品综合性能良好，可应用于玻璃、陶瓷、复合材料、特种极性纺织预浸料及其复合材料基材的粘接，具有良好的市场应用前景。

A BAHPP-type silica-containing adhesive and its preparation method

The invention relates to a BAHPP type silicone-containing adhesive and a preparation method thereof, which comprises a reaction product of 2,2 bis (3 amino 4 hydroxyphenyl) propane BAHPP, aromatic diamines, aromatic dianhydrides, 3 aminopropyl trialkoxysilane and gamma (2,3 propylene oxide) propyl trimethoxysilane, and an organic solvent. The material source of the invention is convenient, the process is simple, the operation is convenient, and the comprehensive performance of the product is good. The invention can be applied to the bonding of glass, ceramics, composite materials, special polar textile prepreprepregs and composite materials, and has good market application prospect.

【技术实现步骤摘要】
一种BAHPP型含硅胶粘剂及其制备方法
本专利技术属于胶粘剂领域，特别涉及一种BAHPP型含硅胶粘剂及其制备方法。
技术介绍
胶粘剂体系在国民经济的各个领域中被广泛应用：无论是高新
还是通用
，无论是国防军工还是民用工业，乃至人们的日常生活中均能看到它的踪迹。有关胶粘剂体系或含硅树脂体系已经有很多研究报道，也有很多专利技术专利：中国专利技术专利CN102786902A公开了一种有机硅有机氟环氧粘合剂及其制备方法。阎睿，虞鑫海等人【新型环氧胶粘剂的制备与性能研究，绝缘材料，2012，45(2)：12-14,18】公开了一种新型环氧树脂胶粘剂及其制备方法，并对其性能进行了系统的研究。中国专利技术专利CN106220851A公开了一种YASI型含硅环氧酰亚胺基体树脂及其制备方法。虞鑫海等人【有机硅环氧体系粘合剂的制备与性能研究，绝缘材料，2012,45(2)：1-3,11】公开了一种有机硅树脂改性环氧树脂的粘合剂体系，并对其性能进行了研究，同时得到了综合性能优越的粘合剂。中国专利技术专利CN102220102A公开了一种耐高温粘合剂及其制备方法。中国专利技术专利CN106146841A公开了一种BAHPP型含硅环氧酰亚胺基体树脂的制备方法，包括如下步骤：(1)将2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、邻甲酚、2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐和马来酸酐放入反应釜中，通入氮气，搅拌，加热升温至80℃，滴加异喹啉，加热至100℃-110℃，搅拌反应5-12小时后，冷却至60℃，将反应物倒入盛有沉析剂的沉析釜中，高速搅拌，析出固体物，过滤，80℃真空干燥10小时，得到酰亚胺齐聚物；(2)将2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷(BAHPP)、环氧树脂放入反应釜中，于80℃-100℃搅拌混合反应0.5-1小时后，加入酰亚胺齐聚物继续搅拌反应1-2小时，随后加入3-氨丙基三烷氧基硅烷搅拌反应5-15分钟，冷却至室温，再加入固化剂，搅拌混合均匀即可。中国专利技术专利CN102181251A公开了一种不饱和聚酰亚胺改性的环氧树脂胶粘剂及其制备方法。中国专利技术专利CN101649174A公开了一种耐高温单组份无溶剂环氧粘合剂及其制备方法。吴敏等人【新型高强度单组份环氧树脂胶粘剂的研制，粘接，2009,30(9)：54-57】公开了一种单组份环氧胶粘剂，综合性能优异，特别是具有很高的拉伸剪切强度。陈洪江等人【新型环氧树脂胶粘剂体系的固化动力学研究，粘接，2009,30(8)：43-45】公开了一种环氧树脂胶粘剂体系，并对其固化动力学进行了研究。费斐等人【耐高温单组份环氧胶粘剂的制备，粘接，2009,30(12)：34-37】公开了一种单组份耐高温环氧胶粘剂。许梅芳等人【聚酰亚胺-环氧树脂胶粘剂的固化动力学研究，化学与粘合，2011,33(2)：17-20】公开了一种聚酰亚胺-环氧树脂胶粘剂，并对其进行了固化动力学研究。中国专利技术专利CN104844801A公开了一种含硅聚酰亚胺覆铜箔板，其特征在于：由铜箔、无碱玻璃布和含硅聚酰亚胺树脂组成；其中，含硅聚酰亚胺树脂是由质量比为1:1-5的A、B组份聚合反应而得；而A组份由摩尔比为1:2的有机硅二胺与芳香族二酐反应而得；B组份由摩尔比为：2:1.8-1.9:0.1-0.3的芳香族二胺与芳香族二酐、马来酸酐反应而得。中国专利技术专利CN101397486A，公开了一种双组分无溶剂环氧树脂胶粘剂的制备方法，其主要特征在于：它包括A组分和B组分,其中A组分含有酚醛环氧树脂、脂环型环氧树脂和端羧基丁腈橡胶；B组分是4,4’-双(2,4-二氨基苯氧基)二苯醚芳香族多元胺固化剂。脂环型环氧树脂和端羧基丁腈橡胶的添加量分别为酚醛环氧树脂的20-35％和12％(质量百分数)。4,4’-双(2,4-二氨基苯氧基)二苯醚芳香族多元胺固化剂的添加量为酚醛环氧中国专利CN101397486A公开了一种双组分无溶剂环氧树脂胶粘剂的制备方法，其主要特征在于：它包括A组分和B组分,其中A组分含有酚醛环氧树脂、脂环型环氧树脂和端羧基丁腈橡胶；B组分是1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化剂。脂环型环氧树脂和端羧基丁腈橡胶的添加量分别为酚醛环氧树脂的20-35％和12％(质量百分数)。1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化剂的添加量为酚醛环氧树脂的15-20％(质量百分数)，所得胶粘剂体系工艺性好。但其耐热性能还不够理想。虞鑫海等人【耐高温单组分环氧胶粘剂的研制[J].粘接，2008，29(12)：16-19】公开了一种耐高温单组分环氧胶粘剂的制备方法，其主要特征在于：以马来酸酐(MA)为封端剂，以2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPOPP)、2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)为主原料合成得到了含酚羟基聚醚酰亚胺树脂(HPEI)；以所合成得到的HPEI为耐高温增韧剂，与N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯甲烷(TGDDM)、氢化双酚A环氧树脂(HBPAE)、潜伏性固化剂等，配制得到了综合性能优异的耐高温单组分环氧胶粘剂。该方法，虽然通过合成含活性反应基团(羟基、不饱和双键)的聚醚酰亚胺树脂(HPEI)，对环氧树脂进行了增韧改性，并取得了较好的技术效果。但是，也存在一些缺点：(1)可反应性基团有限，特别是不饱和双键的含量偏低。因为马来酸酐是作为封端剂来使用的，马来酸酐的用量很少。(2)2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)等单体价格昂贵，导致聚醚酰亚胺树脂(HPEI)和胶粘剂的成本很高，不利于大规模推广应用，只能局限于某些特殊领域。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种BAHPP型含硅胶粘剂及其制备方法，该含硅胶粘剂综合性能良好，可应用于玻璃、陶瓷、复合材料、特种极性纺织预浸料及其复合材料基材的粘接，具有良好的市场应用前景。本专利技术提供了一种BAHPP型含硅胶粘剂，所述胶粘剂由摩尔比为1:5-10:6.5-12:1-2:1-2的2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷BAHPP、芳香族二元胺、芳香族二元酐、3-氨丙基三烷氧基硅烷和γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷的反应产物，以及有机溶剂组成。所述芳香族二元胺选自间苯二胺、对苯二胺、2-甲基间苯二胺、2,4,6-三甲基间苯二胺、3,4’-二氨基二苯醚、4,4’-二氨基二苯醚、3,3’-二氨基二苯醚、3,5-二氨基苯甲酸、4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基联苯、4,4’-二氨基二苯甲烷、4,4’-二氨基-4”-羟基三苯甲烷、4,4’-二氨基二苯砜、3,3’-二氨基二苯砜、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷、3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯甲烷、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷、2,6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈、2,6-双(3-氨基苯氧基)苯甲腈、3,5-双(4-氨基苯氧基)苯甲酸、2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑、3,3’-二氨基-4,4’-二羟基联苯、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、1本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种BAHPP型含硅胶粘剂，其特征在于：所述胶粘剂由摩尔比为1:5‑10:6.5‑12:1‑2:1‑2的2,2‑双(3‑氨基‑4‑羟基苯基)丙烷BAHPP、芳香族二元胺、芳香族二元酐、3‑氨丙基三烷氧基硅烷和γ‑(2,3‑环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷的反应产物，以及有机溶剂组成。

【技术特征摘要】
1.一种BAHPP型含硅胶粘剂，其特征在于：所述胶粘剂由摩尔比为1:5-10:6.5-12:1-2:1-2的2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷BAHPP、芳香族二元胺、芳香族二元酐、3-氨丙基三烷氧基硅烷和γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷的反应产物，以及有机溶剂组成。2.根据权利要求1所述的一种BAHPP型含硅胶粘剂，其特征在于：所述芳香族二元胺选自间苯二胺、对苯二胺、2-甲基间苯二胺、2,4,6-三甲基间苯二胺、3,4’-二氨基二苯醚、4,4’-二氨基二苯醚、3,3’-二氨基二苯醚、3,5-二氨基苯甲酸、4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基联苯、4,4’-二氨基二苯甲烷、4,4’-二氨基-4”-羟基三苯甲烷、4,4’-二氨基二苯砜、3,3’-二氨基二苯砜、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷、3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯甲烷、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷、2,6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈、2,6-双(3-氨基苯氧基)苯甲腈、3,5-双(4-氨基苯氧基)苯甲酸、2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑、3,3’-二氨基-4,4’-二羟基联苯、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、2,6-双(4-氨基苯氧基)甲苯、2,5-双(4-氨基苯氧基)甲苯、3,5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯甲酸、2,6-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)甲苯、2,5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)甲苯、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯甲烷、4,4’-双(3-氨基苯氧基)二苯甲烷、4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯甲烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4’-双(3-氨基苯氧基)二苯砜、4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4’-双(3-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4’-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4’-双(4-氨基苯氧...

【专利技术属性】
技术研发人员：虞鑫海，李智杰，董浩，周志伟，
申请(专利权)人：东华大学，上海睿兔电子材料有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31