一种连续滴加三氯苄合成苯甲酰氯的方法技术

本发明专利技术提供一种连续滴加三氯苄合成苯甲酰氯的方法，涉及精细化工有机合成技术领域，包括以下步骤：(1)在催化剂过氧化苯甲酰作用下，将甲苯和氯气发生氯代反应，制备三氯甲苯粗品；(2)将步骤(1)制备的三氯甲苯粗品连续滴加至苯甲酸中，发生合成反应制备苯甲酰氯粗品；(3)将步骤(2)制备的苯甲酰氯粗品通过减压精馏，收集馏分，得到苯甲酰氯精品，本发明专利技术原材料易得，价格便宜，操作简单，能耗低，含量高，质量稳定，生产成本低，三废少，产品总收率在94‑96％之间，纯度99％以上，适合工业化生产，具有很好的应用前景。

A Method for the Synthesis of Benzoyl Chloride by Continuous Dropping of Benzyl Trichloride

The invention provides a method for continuously dropping benzyl trichloride to synthesize benzoyl chloride, which relates to the technical field of fine chemical organic synthesis, including the following steps: (1) under the action of benzoyl peroxide, toluene and chlorine are chlorinated to prepare crude trichlorotoluene; (2) the crude trichlorotoluene prepared by step (1) is continuously dripped into benzoic acid and synthesized to produce benzoic acid. The crude products of formyl chloride; (3) The crude products of benzoyl chloride prepared by step (2) are distilled by vacuum distillation to collect fractions and obtain the fine products of benzoyl chloride. The raw materials of the invention are easy to obtain, the price is cheap, the operation is simple, the energy consumption is low, the content is high, the quality is stable, the production cost is low, the three wastes are small, the total yield of the product is between 94 96%, the purity is above 99%, and the product is suitable for industrial production, and has a good response. Use the future.

【技术实现步骤摘要】
一种连续滴加三氯苄合成苯甲酰氯的方法
本专利技术涉及精细化工有机合成
，具体涉及一种连续滴加三氯苄合成苯甲酰氯的方法。
技术介绍
苯甲酰氯又称氯化苯甲酰、苯酰氯，属于酰氯的一种。纯品为无色透明易燃液体，暴露在空气中即发烟。工业品略带浅黄色，具有强烈的刺激性臭味。蒸气对眼粘膜、皮肤及呼吸道有很强的刺激作用，通过刺激眼粘膜而催泪。苯甲酰氯的熔点-1.0℃，沸点197.2℃，相对密度1.212(20℃)，闪点72℃，折光率(n20)1.554。溶于乙醚、氯仿、苯和二硫化碳。遇水、氨或乙醇逐渐分解，生成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和氯化氢。CAS：98-88-4，分子式为C7H5ClO，结构式如下所示：苯甲酰氯的合成方法有很多，如苯甲酸和亚硫酰氯反应生成苯甲酰氯、二氧化硫和氯化氢，此方法无固态副产物，且产品易于纯化，但其尾气量大且成本高；苯甲酸与光气反应合成苯甲酰氯，此法与亚硫酰氯法的优点相似，但光气有剧毒工作环境恶劣。
技术实现思路
(一)解决的技术问题针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种连续滴加三氯苄合成苯甲酰氯的方法，使得反应简单、副反应少、产品收率高、产品质量稳定，原料价格低廉。(二)技术方案为实现以上目的，本专利技术通过以下技术方案予以实现：一种连续滴加三氯苄合成苯甲酰氯的方法，包括以下步骤：(1)甲苯氯代反应：以甲苯为原料，以过氧化苯甲酰为催化剂，控制物料温度，通入氯气，产生的氯化氢气体通过真空吸收进入液碱缓冲罐或水槽，催化剂分批加入，投料时先加入催化剂总量的50％，剩余50％在反应2h后分批加入，每小时补加一次，色谱跟踪，以二氯甲苯的量≤0.1％为终点，停止通入氯气，视为反应终点，并进行赶氯作业，得到三氯苄粗品；(2)苯甲酰氯合成反应：将苯甲酸升到一定温度时，在搅拌条件下，将步骤(1)得到的三氯苄粗品连续滴加至苯甲酸中，发生合成反应，以三氯苄的量≤0.1％，苯甲酸酐的量≤3％，视为反应终点，得到苯甲酰氯粗品。(3)减压精馏：将步骤(2)制备的苯甲酰氯粗品通过减压精馏，收集馏分，得到苯甲酰氯精品。进一步的，步骤(1)中，过氧化苯甲酰的用量为甲苯质量的0.05％-0.1％。进一步的，步骤(1)中，氯化反应温度为85-115℃。进一步的，步骤(1)中，通氯速度为100-500ml/min。进一步的，步骤(2)中，合成反应温度为125-135℃进一步的，步骤(2)中，合成反应在催化剂三氯化铁存在下进行，催化剂三氯化铁用量是三氯苄粗品质量的0.01-0.05％。进一步的，步骤(2)中，三氯苄粗品的滴加速度为1滴/2s、1滴/3s或1滴/4s。(三)有益效果本专利技术提供了一种连续滴加三氯苄合成苯甲酰氯的方法，该方法操作简单，整个过程少有副反应发生，能耗低，产品质量高，产品成本低，三废少，产品总收率在94-96％之间，纯度99％以上，且原材料易得，价格便宜，适合工业化生产，具有很好的应用前景。具体实施方式为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本专利技术实施例，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1：在500ml四口烧瓶中，装配好搅拌、通氯管、温度计、玻璃管冷却器、上排气气体吸收装置，将300g的甲苯、1g的过氧化苯甲酰，0.1g三乙醇胺，密闭反应体系，打开与反应系统连接的真空泵，使系统呈微负压状态，开始调温至85℃，然后缓慢打开氯气阀门，以400ml/min的速度开始通氯气，2h后，每间隔1h补加过氧化苯甲酰0.5g一次，4h后GC气相色谱跟踪，以二氯甲苯的量≤0.1％为终点。停止通氯气，之后开始吹赶系统中氯气和氯化氢气体，后将所得氯化液进行计量623.5g，分析三氯苄含量98.61％，待用。在1000ml四口烧瓶中，装配好搅拌，加入氯化铁0.3g、200g苯甲酸，升温熔化，当料温升至110℃以上，启动搅拌，缓慢升温至125℃左右，将上述待用的氯化液开始用100ml恒压滴液漏斗进行滴加，滴加速度控制在1滴/3s，滴加时料温控制在125-135℃之间，约滴加320g后暂停滴加，用GC气谱跟踪，气谱检测三氯苄的量≤0.1％，苯甲酸酐≤3％，视反应终点，对整个物料进行计量461.7g，色谱分析含苯甲酰氯98.56％。氯化氢气体进入尾气吸收装置。再将物料转移至精馏系统，待用。将上述系统的真空度控制在-0.097mpa以上，开始减压精馏，除去前馏分及少量中间馏分，收集区域馏分，得到无色透明液体苯甲酰氯成品436.7g，纯度99.44％，收率94.88％，对于所生成的副产物氯化氢可以用水吸收制成30％以上的盐酸。实施例2：在500ml四口烧瓶中，装配好搅拌、通氯管、温度计、玻璃管冷却器、上排气气体吸收装置，将300g的甲苯、1g的过氧化苯甲酰，0.1g三乙醇胺，密闭反应体系，打开与反应系统连接的真空泵，使系统呈微负压状态，开始调温至85℃，然后缓慢打开氯气阀门，以400ml/min的速度开始通氯气，2h后，每间隔1h补加过氧化苯甲酰0.5g一次，4h后GC气相色谱跟踪，以二氯甲苯的量≤0.1％为终点。停止通氯气，之后开始吹赶系统中氯气和氯化氢气体，后将所得氯化液进行计量626.2g，分析三氯苄含量98.47％，待用。在1000ml四口烧瓶中，装配好搅拌，加入氯化铁0.3g、200g苯甲酸，升温熔化，当料温升至110℃以上，启动搅拌，缓慢升温至125℃左右，将上述待用的氯化液开始用100ml恒压滴液漏斗进行滴加，滴加速度控制在1滴/4s，滴加时料温控制在125-135℃之间，约滴加320g后暂停滴加，用GC气谱跟踪，气谱检测三氯苄的量≤0.1％，苯甲酸酐≤3％，视反应终点，对整个物料进行计量465.2g，色谱分析含苯甲酰氯98.63％。氯化氢气体进入尾气吸收装置。再将物料转移至精馏系统，待用。将上述系统的真空度控制在-0.097mpa以上，开始减压精馏，除去前馏分及少量中间馏分，收集区域馏分，得到无色透明液体苯甲酰氯成品439.5g，纯度99.56％。收率95.49％，对于所生成的副产物氯化氢可以用水吸收制成30％以上的盐酸。实施例3：在500ml四口烧瓶中，装配好搅拌、通氯管、温度计、玻璃管冷却器、上排气气体吸收装置，将300g的甲苯、1g的过氧化苯甲酰，0.1g三乙醇胺，密闭反应体系，打开与反应系统连接的真空泵，使系统呈微负压状态，开始调温至85℃，然后缓慢打开氯气阀门，以400ml/min的速度开始通氯气，2h后，每间隔1h补加过氧化苯甲酰0.5g一次，4h后GC气相色谱跟踪，以二氯甲苯的量≤0.1％为终点。停止通氯气，之后开始吹赶系统中氯气和氯化氢气体，后将所得氯化液进行计量625.5g，分析三氯苄含量98.71％，待用。在1000ml四口烧瓶中，装配好搅拌，加入氯化铁0.3g、200g苯甲酸，升温熔化，当料温升至110℃以上，启动搅拌，缓慢升温至125℃左右，将上述待用的氯化液开始用100ml恒压滴液漏斗进行滴加，滴加速度控制在1滴/2s，滴加时料温控制在125-135℃之间，约滴加320g后暂停滴加本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种连续滴加三氯苄合成苯甲酰氯的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)在催化剂过氧化苯甲酰作用下，将甲苯和氯气发生氯代反应制备三氯苄粗品，其中，催化剂分批加入，投料时先加入催化剂总量的50％，剩余50％在反应2h后分批加入，每小时补加一次；(2)将步骤(1)制备的三氯苄粗品连续滴加至苯甲酸中，发生合成反应制备苯甲酰氯粗品；(3)将步骤(2)制备的苯甲酰氯粗品通过减压精馏，收集馏分，得到苯甲酰氯精品。

【技术特征摘要】
1.一种连续滴加三氯苄合成苯甲酰氯的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)在催化剂过氧化苯甲酰作用下，将甲苯和氯气发生氯代反应制备三氯苄粗品，其中，催化剂分批加入，投料时先加入催化剂总量的50％，剩余50％在反应2h后分批加入，每小时补加一次；(2)将步骤(1)制备的三氯苄粗品连续滴加至苯甲酸中，发生合成反应制备苯甲酰氯粗品；(3)将步骤(2)制备的苯甲酰氯粗品通过减压精馏，收集馏分，得到苯甲酰氯精品。2.如权利要求1所述的连续滴加三氯苄合成苯甲酰氯的方法，其特征在于，步骤(1)中，过氧化苯甲酰的用量为甲苯质量的0.1％-1％。3.如权利要求1所述的连续滴加三氯苄合成苯甲酰氯的方法，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘学峰，李英慧，徐松，李绍锁，汪港，李国庆，谷训刚，张允冰，
申请(专利权)人：江苏佳麦化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32