一种双亲型氧化硅-壳聚糖复合气凝胶的生产工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种双亲型氧化硅‑壳聚糖复合气凝胶的生产工艺，首先对壳聚糖进行改性，制备出萘酸接枝壳聚糖，再将萘酸接枝壳聚糖溶液与硅酸溶液进行混合偶联，除水干燥后得到了制备双亲型氧化硅‑壳聚糖复合气凝胶；该产品具有独特的亲水、亲油特性，与水系使用环境兼容性良好，同时还具备比表面积大、孔隙率高、孔径连通性好等特点，非常适合水中油性物质、尤其是乳化油类污染物的吸附与深度处理，另外，制备出的双亲型氧化硅‑壳聚糖复合气凝胶在吸附重金属离子的同时，还可以采用荧光效应检测出重金属离子的含量，实现了对废水中重金属离子的监测目的，并可确切的的计算出所需要的复合气凝胶的量，减少劳动力和资源浪费。

Production process of amphiphilic silica chitosan composite aerogel

The invention discloses a production process of amphiphilic silica chitosan composite aerogels. First, chitosan is modified to prepare naphthalene acid grafted chitosan, and then a mixture of naphthenic acid grafted chitosan solution and silicic acid solution is mixed and mixed. After drying and drying, the amphiphilic silica aerogel composite aerogel is prepared, and the product has unique hydrophilic and lipophilic properties. It has good compatibility with the water system environment, and has the characteristics of large surface area, high porosity and good pore connectivity. It is very suitable for the adsorption and deep treatment of oil substances, especially emulsified oil pollutants. In addition, the prepared amphiphilic silica shell and chitosan composite aerogels can also adsorb heavy metal ions while detecting the heavy metals by fluorescence effect. The content of metal ions can achieve the purpose of monitoring heavy metal ions in wastewater, and accurately calculate the amount of composite aerogels needed, and reduce the waste of labor and resources.

【技术实现步骤摘要】
一种双亲型氧化硅-壳聚糖复合气凝胶的生产工艺
本专利技术属于环保
，具体涉及一种双亲型氧化硅-壳聚糖复合气凝胶的生产工艺。
技术介绍
气凝胶是一种通过溶胶凝胶工艺获得的、具有三维网状结构，且骨架与孔洞均为纳米量级、孔洞被气体所填充的轻质纳米多孔材料，以氧化硅气凝胶为典型代表，具有密度低（0.00016-0.3g/cm3）、比表面积大（200-2000m2/g）、热导率低（室温热导率0.013W/m.K）等特点，在隔热保温、吸附、载药、催化、太阳能电池等诸多领域均具有广泛应用前景。尤引人关注的是，气凝胶材料具有远高于传统纳米粉体材料（如德固赛P25型TiO2纳米粉：BET-55m2/g）的比表面积以及高孔容、开放孔的微结构特点，非常适合吸附各种有毒有害、污染环境、危害人体健康的有机物或重金属离子，且吸附容量大，吸附速度快，易于回收处理，展现出重要的应用潜力和巨大的市场空间。气凝胶可以由多种材料构成，如氧化硅、氧化钛、碳、石墨烯、纤维素等等，其中氧化硅气凝胶是研究最早（1930年）、目前工艺最成熟、最具应用前景的气凝胶品类，具有耐高温性能好、热导率低、原料来源广泛、制备工艺相对简单等优点，一直是学术界、产业界、投资界的关注热点。目前气凝胶材料在市场中应用推广遇到的主要难题是：（1）价格昂贵，部分粉体产品报价高达每吨300万元；（2）产品形式单一，均为超疏水粉体、玻纤复合毡/板，不同企业产品同质化严重；（3）应用技术缺失，由于气凝胶特有的超疏水特性，产品很难与其它材料、部件或使用环境配套，或引发粉尘污染、施工复杂、耐久性差等问题，造成大量潜在客户只能望“胶”兴叹。以废水处理为例：气凝胶具有比传统硅基材料（如氧化硅纳米粉体）高得多的比表面积和很高的孔容，非常适合用作废水处理材料，吸附废水中的油性污染物（如苯、甲苯、苯酚）及对生态环境产生重大危害的重金属离子（如Pb2+、Cd2+、Hg2+）。然而，目前的氧化硅气凝胶产品均为超疏水状态，很难与水性体系兼容；而废水中的乳化油、重金属离子等污染物均为水溶状态，疏水气凝胶无法使用。因此，开发新型气凝胶表面改性技术，使其在保持疏水、高孔容、高比表面积的基础上，能兼具亲水特性，从而与水性使用环境兼容，具有重要的研究和实用价值。在废水处理领域，企业对新材料、尤其是能够深度处理乳化油的物理吸附类材料的需求非常迫切。含油废水主要来源于石油、石油化工、钢铁、焦化、煤气发生站、机械加工等工业部门，来源广泛，成分复杂。如果不加以回收处理，不仅造成资源浪费，而且会对水体、水中生物、土壤、农作物、牲畜等造成严重危害，甚至废油中含有的致癌烃可经由鱼、贝富集、通过食物链危害人类健康。废水中的油类物质通常以三种状态存在：浮上油、分散油和乳化油，而乳化油是三种油中最难处理的一类。与前两类油不同，乳化油污水中含有表面活性剂，使油成为乳化液，油滴粒径极微小（一般小于10μm，大部分为0.1-2μm），在动力学上具有较强的稳定性，通常很难处理。乳化液中有机物含量很高，CODCr通常为几万mg/L，其成分不仅仅是乳化油，还含有大量表面活性剂和其他添加剂。常规除油方法（如盐析-气浮-吸附、破乳-混凝-气浮、隔油-微絮凝等）虽可处理掉粒径较大的浮上油和分散油，得到的出水油含量只有几十mg/L，但对乳化油效果不佳，出水的CODCr值仍然高达几百至几千mg/L，不能满足排放要求，必须进行后续处理。吸附、膜分离、纳滤等几种后处理方法中，物理吸附法是性价比较高的一种深度处理方法。但目前常用的吸附材料如活性炭、高吸油树脂、粉煤灰、膨润土等均存在价格高、吸油量低、吸油速度慢、再生困难、吸附油二次污染等问题，处理效率低、性价比差，亟需开发新型高效吸附材料。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种双亲型氧化硅-壳聚糖复合气凝胶的生产工艺，首先对壳聚糖进行改性，制备出萘酸接枝壳聚糖，再将萘酸接枝壳聚糖溶液与硅酸溶液进行混合偶联，除水干燥后得到了制备双亲型氧化硅-壳聚糖复合气凝胶，该产品具有独特的亲水、亲油特性，与水系使用环境兼容性良好，同时还具备比表面积大、孔隙率高、孔径连通性好等特点，非常适合水中油性物质、尤其是乳化油类污染物的吸附与深度处理。本专利技术的目的可以通过以下技术方案实现：一种双亲型氧化硅-壳聚糖复合气凝胶的生产工艺，具体包括以下步骤：（1）壳聚糖的改性反应式如下：将1g壳聚糖溶解于100ml2%的乙酸溶液中，制得壳聚糖溶液；将萘-1,4,5,8-四羧酸二酐溶于DMF溶液中配置成40-50%的萘酸溶液，将萘酸溶液与壳聚糖溶液混合，加入HOBT/EDCI和三乙胺，在35-40℃下搅拌2h，调节溶液pH为7.5-8.0，析出沉淀，过滤，纯化水洗涤，得到了式a结构的萘酸接枝壳聚糖，将洗涤后的沉淀溶解于100ml2%的乙酸溶液中，配置成壳聚糖溶液；（2）硅酸溶液的制备选取模数为3.0的工业水玻璃20毫升，加入到100毫升纯化水中，混合搅拌20-30min，接着加入100g强酸性离子交换树脂，搅拌5min，过滤除去滤渣，得到硅酸溶液；（3）制备双亲型氧化硅-壳聚糖复合气凝胶将步骤（1）制备的壳聚糖溶液与步骤（2）制备的硅酸溶液进行混合偶联，除水干燥后得到了制备双亲型氧化硅-壳聚糖复合气凝胶。进一步，步骤（1）中，HOBT/EDCI的加入量为萘酸摩尔量的1.1倍，三乙胺的加入量为萘酸摩尔量的1.5倍。进一步，所述的双亲型氧化硅-壳聚糖复合气凝胶的振实密度为0.15-0.30g/cm3，比表面积：>600m2/g，甲苯吸油性能：>3g/g。进一步，第三步制备双亲型二氧化硅气凝胶复合材料具体过程为：S1、将壳聚糖溶液与硅酸溶液进行混合，搅拌15-20min，得到了硅酸-壳聚糖混合溶液；S2、将异丁基三乙氧基硅烷偶联剂加入到硅酸-壳聚糖混合溶液中，搅拌均匀后，在70-75℃下反应7-10h，得到氧化硅-壳聚糖复合凝胶；S3、先将步骤S2制备的氧化硅-壳聚糖复合凝胶在45℃下干燥10-15h，冷却至室温，捣碎至颗粒尺寸小于0.8cm，再将捣碎的氧化硅-壳聚糖复合凝胶浸入到丙酮中，通过搅拌使得丙酮置换出氧化硅-壳聚糖复合凝胶中的水；S4、将步骤S3中置换完毕的氧化硅-壳聚糖复合凝胶，浸入石油醚中，通过搅拌使得石油醚置换出氧化硅-壳聚糖复合凝胶中的丙酮；S5、将步骤S4中置换完毕的氧化硅-壳聚糖复合凝胶放入干燥箱中，常压下，在105-110℃下干燥10-12h，即得到双亲型二氧化硅气凝胶复合材料。本专利技术的有益效果：（1）本专利技术提供的一种双亲型氧化硅-壳聚糖复合气凝胶的生产工艺，该工艺科学合理，制作出的双亲型氧化硅-壳聚糖复合气凝胶属于高端硅基纳米多孔材料，将具有亲水基团的萘-1,4,5,8-四羧酸二酐接枝壳聚糖与氧化硅气凝胶复合，制备了同时具有亲水、亲油双重特性的复合气凝胶，其对水及油性材料甲苯的吸附率分别高达508%和495%，与目前市场上只具备疏水特性的传统二氧化硅气凝胶产品相比，本专利技术产品具有独特的亲水、亲油特性，与水系使用环境兼容性良好，同时还具备比表面积大、孔隙率高、孔径连通性好等特点，非常适合水中油性物质、尤其是乳化油类污染物的吸附与深度处理。另外，制备的双亲型二氧化硅气凝胶复合材料还具有强大的重金属离本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种双亲型氧化硅‑壳聚糖复合气凝胶的生产工艺，其特征在于：具体包括以下步骤：壳聚糖的改性反应式如下：

【技术特征摘要】
1.一种双亲型氧化硅-壳聚糖复合气凝胶的生产工艺，其特征在于：具体包括以下步骤：壳聚糖的改性反应式如下：将1g壳聚糖溶解于100ml2%的乙酸溶液中，制得壳聚糖溶液；将萘-1,4,5,8-四羧酸二酐溶于DMF溶液中配置成40-50%的萘酸溶液，将萘酸溶液与壳聚糖溶液混合，加入HOBT/EDCI和三乙胺，在35-40℃下搅拌2h，调节溶液pH为7.5-8.0，析出沉淀，过滤，纯化水洗涤，得到了式a结构的萘酸接枝壳聚糖，将洗涤后的沉淀溶解于100ml2%的乙酸溶液中，配置成壳聚糖溶液；（2）硅酸溶液的制备选取模数为3.0的工业水玻璃20毫升，加入到100毫升纯化水中，混合搅拌20-30min，接着加入100g强酸性离子交换树脂，搅拌5min，过滤除去滤渣，得到硅酸溶液；（3）制备双亲型氧化硅-壳聚糖复合气凝胶将步骤（1）制备的壳聚糖溶液与步骤（2）制备的硅酸溶液进行混合偶联，除水干燥后得到了制备双亲型氧化硅-壳聚糖复合气凝胶。2.根据权利要求1所述的一种双亲型氧化硅-壳聚糖复合气凝胶的生产工艺，其特征在于：步骤（1）中，HOBT/EDCI的加入量为萘酸摩尔量的1.1倍，三乙胺的加入量为萘酸摩尔量的1.5倍。3.根据权利要求1所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：王美兰，徐海波，周喆，王慧颖，左明鸣，
申请(专利权)人：江苏脒诺甫纳米材料有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32