【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用基于镧系元素的催化剂组合物制备高顺式-1,4-聚二烯的方法本申请要求2016年7月29日提交的美国临时申请序列No.62/368,384的权益,该申请以引用方式并入本文。
本专利技术的实施方案涉及用于制备聚二烯的方法,以及可用于聚二烯制备工艺的基于镧系元素的催化剂体系。
技术介绍
已知包含镧系元素化合物的催化剂体系可用于使共轭二烯聚合。这些催化剂体系可以是立体定向的,并且在某种程度上可选择性地制备顺式-1,4-聚二烯或反式-1,4-聚二烯,这取决于具体的催化剂体系。例如,包含含镧系元素的化合物、烷基化剂和含卤素的化合物的催化剂体系可用于由多种共轭二烯单体制备顺式-1,4-聚二烯。这些催化剂体系还能够使不同类型的共轭二烯单体共聚以提供有规立构的顺式-1,4-共聚二烯。由基于镧系元素的催化剂体系制备的顺式-1,4-聚二烯具有直链主链结构,并表现出良好的生坯强度和优异的粘弹性。据信,直链主链结构有助于可用的固化橡胶特性,诸如改善的拉伸、耐磨和抗疲劳性以及低滞后损失。因此,这些聚二烯特别适用于轮胎部件,诸如侧壁和胎面。然而,尽管已很大进展,但仍需要催化剂体系来制备改善的 ...
【技术保护点】
1.一种用于制备聚二烯的方法,所述方法包括以下步骤:在烃氧基硅烷的存在下,使共轭二烯单体与基于镧系元素的催化剂体系聚合。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.07.29 US 62/368,3841.一种用于制备聚二烯的方法,所述方法包括以下步骤:在烃氧基硅烷的存在下,使共轭二烯单体与基于镧系元素的催化剂体系聚合。2.根据权利要求1所述的方法,其中所述基于镧系元素的催化剂体系为(a)镧系元素化合物、(b)烷基化剂和(c)卤素源的组合或反应产物。3.根据权利要求2所述的方法,其中所述烷基化剂包括(i)有机铝化合物,所述有机铝化合物由式AlRnX3-n定义,其中每个R独立地为经由碳原子连接至所述铝原子的一价有机基团,其中每个X独立地为氢原子、卤素原子、羧酸根基团、烷氧基基团或芳氧基基团,并且其中n为在1至3的范围内的整数;以及(ii)铝氧烷两者。4.根据权利要求1所述的方法,其中所述烃氧基硅烷化合物不包含烯丙基基团。5.根据权利要求1所述的方法,其中所述烃氧基硅烷化合物可由式I定义:Si(OR1)xR24-x其中x为1至4的整数,每个R1独立地为烃基基团,并且每个R2独立地为氢原子、卤素原子或一价有机基团,或者其中两个或更多个R2基团可以结合以形成多价有机基团。6.根据权利要求5所述的方法,其中一价有机基团各自单独地为选自或烷基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基基团的烃基团。7.根据权利要求1所述的方法,其中所述烃氧基硅烷化合物选自三烃基烃氧基硅烷、二烃基二烃氧基硅烷和烃基三烃氧基硅烷。8.根据权利要求1所述的方法,其中所述烃氧基硅烷化合物为选自以下物质的三烃基烃氧基硅烷化合物:三烷基烷氧基硅烷、三烷基环烷氧基硅烷、三烷基芳氧基硅烷、三烷基芳烷氧基硅烷、三烷基烷芳氧基硅烷、三环烷基烷氧基硅烷、三环烷基环烷氧基硅烷、三环烷基芳氧基硅烷、三环烷基芳烷氧基硅烷、三环烷基烷芳氧基硅烷、三芳基烷氧基硅烷、三芳基环烷氧基硅烷、三芳基芳氧基硅烷、三芳基芳烷氧基硅烷、三芳基烷芳氧基硅烷、三芳烷基烷氧基硅烷、三芳烷基环烷氧基硅烷、三芳烷基芳氧基硅烷、三芳烷基芳烷氧基硅烷、三芳烷基烷芳氧基硅烷、三烷芳基烷氧基硅烷、三烷芳基环烷氧基硅烷、三烷芳基芳氧基硅烷、三烷芳基芳烷氧基硅烷、三烷芳基烷芳氧基硅烷、二烷基环烷基烷氧基硅烷、二烷基环烷基环烷氧基硅烷、二烷基环烷基芳氧基硅烷、二烷基环烷基芳烷氧基硅烷、二烷基环烷基烷芳氧基硅烷、烷基二环烷基烷氧基硅烷、烷基二环烷基环烷氧基硅烷、烷基二环烷基芳氧基硅烷、烷基二环烷基芳烷氧基硅烷、烷基二环烷基烷芳氧基硅烷、二烷基芳基烷氧基硅烷、二烷基芳基环烷氧基硅烷、二烷基芳基芳氧基硅烷、二烷基芳基芳烷氧基硅烷、二烷基芳基烷芳氧基硅烷、烷基二芳基烷氧基硅烷、烷基二芳基环烷氧基硅烷、烷基二芳基芳氧基硅烷、烷基二芳基芳烷氧基硅烷、烷基二芳基烷芳氧基硅烷、烷基芳基环烷基烷氧基硅烷、烷基芳基环烷基环烷氧基硅烷、烷基芳基环烷基芳氧基硅烷、烷基芳基环烷基芳烷氧基硅烷和烷基芳基环烷基烷芳氧基硅烷。9.根据权利要求1所述的方法,其中所述烃氧基硅烷化合物为选自以下物质的二烃基二烃氧基硅烷化合物:二烷基二烷氧基硅烷、二烷基二环烷氧基硅烷、二烷基二芳氧基硅烷、二烷基二芳烷氧基硅烷、二烷基二烷芳氧基硅烷、二烷基烷氧基环烷氧基硅烷、二烷基烷氧基芳氧基硅烷、二烷基芳氧基环烷氧基硅烷、二环烷基二烷氧基硅烷、二环烷基二环烷氧基硅烷、二环烷基二芳氧基硅烷、二环烷基二芳烷氧基硅烷、二环烷基二烷芳氧基硅烷、二环烷基烷氧基环烷氧基硅烷、二环烷基烷氧基芳氧基硅烷、二环烷基芳氧基环烷氧基硅烷、二芳基二烷氧基硅烷、二芳基二环烷氧基硅烷、二芳基二芳氧基硅烷、二芳基二芳烷氧基硅烷、二芳基二烷芳氧基硅烷、二芳基烷氧基环烷氧基硅烷、二芳基烷氧基芳氧基硅烷、二芳基芳氧基环烷氧基硅烷、二芳烷基二烷氧基硅烷、二芳烷基二环烷氧基硅烷、二芳烷基二芳氧基硅烷、二芳烷基二芳烷氧基硅烷、二芳烷基二烷芳氧基硅烷、二芳烷基烷氧基环烷氧基硅烷、二芳烷基烷氧基芳氧基硅烷、二芳烷基芳氧基环烷氧基硅烷、二烷芳基二烷氧基硅烷、二烷芳基二环烷氧基硅烷、二烷芳基二芳氧基硅烷、二烷芳基二芳烷氧基硅烷、二烷芳基二烷芳氧基硅烷、二烷芳基烷氧基环烷氧基硅烷、二烷芳基烷氧基芳氧基硅烷、二烷芳基芳氧基环烷氧基硅烷、烷基环烷基二烷氧基硅烷、烷基环烷基二环烷氧基硅烷、烷基环烷基二芳氧基硅烷、烷基环烷基二芳烷氧基硅烷、烷基环烷基二烷芳氧基硅烷、烷基环烷基烷氧基环烷氧基硅烷、烷基环烷基烷氧基芳氧基硅烷、烷基环烷基芳氧基环烷氧基硅烷、烷基芳基二烷氧基硅烷、烷基芳基二环烷氧基硅烷、烷基芳基二芳氧基硅烷、烷基芳基二芳烷氧基硅烷、烷基芳基二烷芳氧基硅烷、烷基芳基烷氧基环烷氧基硅烷、烷基芳基烷氧基芳氧基硅烷、烷基芳基芳氧基环烷氧基硅烷、芳基环烷基二烷氧基硅烷、芳基环烷基二环烷氧基硅烷、芳基环烷基二芳氧基硅烷、芳基环烷基二芳烷氧基硅烷、芳基环烷基二烷芳氧基硅烷、芳基环烷基烷氧基环烷氧基硅烷、芳基环烷基烷氧基芳氧基硅烷和芳基环烷基芳氧基环烷氧基硅烷。10.根据权利要求1所述的方法,其中所述烃氧基硅烷化合物为选自以下物质的烃基三烃氧基硅烷化合物:烷基三烷氧基硅烷、烷基三环烷氧基硅烷、烷基三芳氧基硅烷、烷基三芳烷氧基硅烷、烷基三烷芳氧基硅烷、烷基二烷氧基环烷氧基硅烷、烷基烷氧基二环烷氧基硅烷、烷基二烷氧基芳氧基硅烷、烷基烷氧基二芳氧基硅烷、烷基烷氧基芳氧基环烷氧基硅烷、环烷基三烷氧基硅烷、环烷基三环烷氧基硅烷、环烷基三芳氧基硅烷、环烷基三芳烷氧基硅烷、环烷基三烷芳氧基硅烷、环烷基二烷氧基环烷氧基硅烷、环烷基烷氧基二环烷氧基硅烷、环烷基二烷氧基芳氧基硅烷、环烷基烷氧基二芳氧基硅烷、环烷基烷氧基芳氧基环烷氧基硅烷、芳基三烷氧基硅烷、芳基三环烷氧基硅烷、芳基三芳氧基硅烷、芳基三芳烷氧基硅烷、芳基三烷芳氧基硅烷、芳基二烷氧基环烷氧基硅烷、芳基烷氧基二环烷氧基硅烷、芳基二烷氧基芳氧基硅烷、芳基烷氧基二芳氧基硅烷、芳基烷氧基芳氧基环烷氧基硅烷、芳烷基三烷氧基硅烷、芳烷基三环烷氧基硅烷、芳烷基三芳氧基硅烷、芳烷基三芳烷氧基硅烷、芳烷基三烷芳氧基硅烷、芳烷基二烷氧基环烷氧基硅烷、芳烷基烷氧基二环烷氧基硅烷、芳烷基二烷氧基芳氧基硅烷、芳烷基烷氧基二芳氧基硅烷、芳烷基烷氧基芳氧基环烷氧基硅烷、烷芳基三烷氧基硅烷、烷芳基三环烷氧基硅烷、烷芳基三芳氧基硅烷、烷芳基三芳烷氧基硅烷、烷芳基三烷芳氧基硅烷、烷芳基二烷氧基环烷氧基硅烷、烷芳基烷氧基二环烷氧基硅烷、烷芳基二烷氧基芳氧基硅烷、烷芳基烷氧基二芳氧基硅烷和烷芳基烷氧基芳氧基环烷氧基硅烷。11.根据权利要求1所述的方法,其中所述烃氧基硅烷化合物为选自以下物质的三烃基烃氧基硅烷化合物:三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三甲基苯氧基硅烷、三乙基甲氧基硅烷、三乙基乙氧基硅烷、三乙基苯氧基硅烷、三正丙基甲氧基硅烷、三正丙基乙氧基硅烷、三正丙基苯氧基硅烷、三异丙基甲氧基硅烷、三异丙基乙氧基硅烷、三异丙基苯氧基硅烷、三正丁基甲氧基硅烷、三正丁基乙氧基硅烷、三正丁基苯氧基硅烷、三叔丁基甲氧基硅烷、三叔丁基乙氧基硅烷、三叔丁基苯氧基硅烷、三新戊基甲氧基硅烷、三新戊基乙氧基硅烷、三新戊基苯氧基硅烷、三正戊基甲氧基硅烷、三正戊基乙氧基硅烷、三正戊基苯氧基硅烷、三正己基甲氧基硅烷、三正己基乙氧基硅烷、三正己基苯氧基硅烷、三苄基甲氧基硅烷、三苄基乙氧基硅烷、三苄基苯氧基硅烷、三环己基甲氧基硅烷、三环己基乙氧基硅烷、三环己基苯氧基硅烷、三苯基甲氧基硅烷、三苯基乙氧基硅烷、三苯基苯氧基硅烷、二甲基乙基甲氧基硅烷、二甲基乙基乙氧基硅烷、二甲基乙基苯氧基硅烷、二甲基异丙基甲氧基硅烷、二甲基异丙基乙氧基硅烷、二甲基异丙基苯氧基硅烷、二甲基苯基甲氧基硅烷、二甲基苯基乙...
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