The invention discloses a preparation method of a phosphorus modified composite hydrodesulfurization catalyst, which belongs to the catalyst field. The catalyst is composed of nickel-molybdenum-tungsten sulfide and phosphorus-modified clay. The catalyst is composed of nickel-molybdenum-tungsten sulfide and phosphorus-modified clay. The phosphorus-modified composite hydrodesulfurization catalyst is formed by adsorption, ion exchange, impregnation, drying, extrusion, roasting and pre-sulfurization. The desulfurization efficiency of the hydrodesulfurization catalyst of the present invention is over 99%, and is especially suitable for deep desulfurization of oil products.
【技术实现步骤摘要】
一种磷改性复合型加氢脱硫催化剂的制备方法
本专利技术涉及催化剂领域,具体涉及一种磷改性复合型催化剂的制备方法。
技术介绍
当前环保问题日益突出,国家对环保问题越来越重视,汽车尾气的排放受到更多关注,国家环保部门出台了一系列的汽车尾气排放标准,燃油的质量标准也越来越严格。国家最新发布的燃油国家标准规定了国六阶段车用汽油的主要指标中硫含量在是10ppm以下。目前,工业上常用的加氢脱硫催化剂为Ni(Co)-Mo(W)/Al2O3催化剂。但是,随着石油的消耗量和需求量不断增加,原油劣质化越来越严重,硫的含量不断升高,工业中常规催化剂已经不能满足油品深度脱硫需要,因此迫切需要提高催化剂的深度脱硫活性。通过对加氢脱硫工艺操作条件的优化以及新型装置的开发和使用都需要投入巨额的费用,因此,在现有的炼化装置和操作条件下开发新型、高效的加氢脱硫催化剂则成为更为经济、可行的方式。油品中的含硫化物包括硫醇、硫醚、噻吩类、苯并噻吩类、二苯并噻吩类,其中二苯并噻吩类是加氢脱硫手段最难脱除的一类含硫化合物。研究发现,在催化剂中引入磷元素到可以改善催化剂的脱硫活性,并得到人们的广泛关注。AppliedCatalysisA:General390(2010)253–263文章中发现,过渡金属磷化物作为脱硫活性组分可以显著提高催化剂的脱硫活性。JournalofCatalysis338(2016)210–221文章中指出,磷化镍负载于层状沸石分子筛表面,显示出良好的脱硫活性和稳定性。CN104248964A公开了一种加氢脱硫催化剂的制备方法,该方法将制备的MoO3/SiO2-Al2O3混合氧化 ...
【技术保护点】
1.一种磷改性粘土复合型加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于:该方法具体如下:(1)将粘土加入到磷氧酸溶液中,在80‑150℃条件处理5‑12小时得到固体混合液,所述的固体混合液经过滤、洗涤和干燥,获得磷改性粘土;(2)称取镍盐、钼盐和钨盐于有机酸溶液中,搅拌溶解得到混合盐溶液,将磷改性粘土和混合盐溶液混合后搅拌5‑10小时,之后于90‑150℃条件下干燥,获得固体混合物;(3)将固体混合物放于450‑650℃条件下焙烧3‑8小时,获得催化剂前驱体;(4)将制备的催化剂前驱体在高温条件下进行硫化处理,最终制备出磷改性粘土复合型加氢脱硫催化剂;其中:镍、钼和钨的摩尔比为1:5‑8:7‑10;镍钼钨元素总质量占催化剂的20‑35%;磷元素的含量为0.5‑2%。
【技术特征摘要】
1.一种磷改性粘土复合型加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于:该方法具体如下:(1)将粘土加入到磷氧酸溶液中,在80-150℃条件处理5-12小时得到固体混合液,所述的固体混合液经过滤、洗涤和干燥,获得磷改性粘土;(2)称取镍盐、钼盐和钨盐于有机酸溶液中,搅拌溶解得到混合盐溶液,将磷改性粘土和混合盐溶液混合后搅拌5-10小时,之后于90-150℃条件下干燥,获得固体混合物;(3)将固体混合物放于450-650℃条件下焙烧3-8小时,获得催化剂前驱体;(4)将制备的催化剂前驱体在高温条件下进行硫化处理,最终制备出磷改性粘土复合型加氢脱硫催化剂;其中:镍、钼和钨的摩尔比为1:5-8:7-10;镍钼钨元素总质量占催化剂的20-35%;磷元素的含量为0.5-2%。2.根据权利要求1所述的磷改性粘土复合型加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中粘土为蒙脱土、凹凸棒土、云母、硅藻土和蛭石中的一种或者多种混合。3.根据权利要求1所述的磷改性粘土复合型加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中磷氧酸为磷酸、次磷酸、羟基亚乙基二膦酸、氨基三亚甲基膦酸中的一种或者多种...
【专利技术属性】
技术研发人员:刘优林,沈岳松,祝社民,李董艳,王建海,古飒飒,徐海涛,李明波,
申请(专利权)人:南京杰科丰环保技术装备研究院有限公司,南京源土催化材料科技有限公司,
类型:发明
国别省市:江苏,32
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