一种木质素微球及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种木质素微球及其制备方法和应用。该木质素颗粒状吸附剂呈电负性，为直径大约为0.2mm的准球形。本发明专利技术通过复合交联剂体系将大分子木质素交联固定在淀粉上制得木质素凝胶颗粒，该木质素颗粒状吸附剂合成原材料廉价并可完全生物降解，同时对其吸附性能研究发现其对重金属有很强的吸附性能，并且此吸附剂具有很高的回收再生利用率，因此在重金属吸附、水处理以及作为吸附剂等众多领域中均具有广泛的用途，具有很好的实用性。

A Lignin Microsphere and Its Preparation and Application

The invention discloses a lignin microsphere, a preparation method and application thereof. The lignin granular adsorbent is electronegative and quasi-spherical with a diameter of about 0.2 mm. The lignin gel particles are prepared by crosslinking the macromolecular lignin onto starch by a composite crosslinking agent system, and the lignin granular adsorbent is cheap and completely biodegradable for the raw material. Meanwhile, its adsorption performance shows that it has strong adsorption properties for heavy metals, and the adsorbent has high recovery and utilization rate, and therefore heavy metal adsorption. Water treatment and as adsorbents are widely used in many fields and have good practicability.

【技术实现步骤摘要】
一种木质素微球及其制备方法和应用
本专利技术涉及天然高分子材料合成领域，特别涉及一种木质素颗粒状吸附剂及其制备方法和应用。
技术介绍
随着我国经济的高速发展和水资源的大力开发，水污染状况也愈演愈烈。重金属污染是最常见也是最主要的污染物。重金属具有毒性大，持久性、易迁移富集等特点，电镀、矿山、冶金、电子、机械制造等行业每年都会排出大量重金属废水，对水体造成了严重污染。重金属废水的高效处理技术研究一直是国内外学者关注的热点。重金属废水的处理方法主要包括化学沉淀法、膜分离法、吸附法和离子交换法等。化学沉淀法和膜分离法简单易操作，但成本高且药剂消耗较多；生物处理法具有费用低但处理速度慢；吸附法是目前应用最普遍的水处理技术，在处理微污染水源上显示出其独特的优点和操作便利性。目前吸附法面临的主要问题是吸附剂合成原材料的成本问题以及使用后的吸附剂可能带来的二次污染固废处置问题。随着石油资源的紧缺和环境污染问题的日趋严重，以天然可再生资源为原料制备环境友好的绿色环保产品已成为环保产业的一个发展趋势。木质素是植物的一个主要组成部分，是仅次于纤维素的第二大可再生资源，被誉为21世纪人类利用最丰富的绿色资源之一。但由于木质素本身在结构上的复杂性，要实现木质素的功能化利用，关键是要对其进行合适的化学改性。
技术实现思路
专利技术目的是针对现有吸附剂合成开发技术中存在的成本高和使用后难降解等问题，提供了一种木质素类吸附材料，通过复合交联反应体系将天然高分子材料木质素与淀粉结合制备木质素颗粒型吸附剂，此吸附材料对废水中的重金属有很强的吸附效果，并且具有很高的循环回收利用率，满足实际应用需求。本专利技术的另一目的是提供一种上述木质素微球的合成方法。本专利技术还有一目的是提供上述木质素微球的用途。本专利技术目的是通过以下技术方案实现：一种木质素颗粒，其直径为0.1～1mm的球形凝胶状，呈电负性。一种前述的木质素颗粒的制备方法，该方法包括以下步骤：第一步：将木质素磺酸钠放入盐酸溶液中浸泡，取沉淀部分再放入碱性试剂溶液中溶解，溶解后调节溶液pH值9～11，得到碱性的木质素磺酸钠溶液；将糊状的淀粉溶液加入碱性的木质素磺酸钠溶液中并搅拌形成均相乳剂，之后再加入复合交联剂，并搅拌均匀，得到混合液；第二步：将第一步的混合液加入到有机溶剂中，高速搅拌后加入戊二醛，最后缓慢加入乳化剂，待溶液呈现油珠后在搅拌的条件下反应5～6小时，之后过滤出颗粒，醇类溶剂洗去产品表面有机相，再水洗涤至中性即可得到目标产品。在一些优选的技术方案中：第二步的步骤如下：将第一步的混合液体系用蠕动泵匀速加入到有机溶剂中，在恒温反应装置(20～25℃)里高速机械搅拌至有涡旋，再加入戊二醛，最后用恒压漏斗匀速滴入0.5ml的tween-80乳化剂，待溶液呈现油珠后降低搅拌速度，匀速搅拌状态下反应5～6小时，过滤出颗粒，乙醇洗去表面有机相，再纯水洗至中性即可得到目标产品。本专利技术技术方案中：淀粉和木质素磺酸钠的质量比为1：0.5～3，优选：淀粉和木质素磺酸钠的质量比为1：0.5～1.5。本专利技术技术方案中：木质素磺酸钠与盐酸溶液的质量体积比为1g：1～30mL，且所述盐酸溶液的浓度为0.5～1.5mol/L。本专利技术技术方案中：糊状的淀粉溶液中淀粉的质量浓度为1～10％，混合液与有机溶剂的质量比为1：1～5。本专利技术技术方案中：木质素磺酸钠与戊二醛的质量体积比为1g：0.5～2mL。本专利技术技术方案中：有机溶剂为苯或甲苯，所用碱性试剂为氢氧化钠或氢氧化钾。本专利技术技术方案中：所述的复合交联剂为体积比为1:1的环氧氯丙烷和戊二醛，木质素磺酸钠和复合交联剂的的质量体积比为1g：0.1～2mL。本专利技术技术方案中：乳化剂为tween-80、tween-40和span-80中的任意一种。本专利技术技术方案中所述的木质素颗粒材料作为吸附剂的应用；优选：所述的木质素颗粒在重金属吸附和水处理中的应用。有益效果：与现有技术相比，本专利技术通过交联反应将木质素和淀粉交联结合合成木质素类颗粒吸附剂，该木质素吸附剂廉价环保可完全生物降解，同时对其吸附性能研究发现对重金属有很强的去除效果，并且具有很高的回收利用率，因此在重金属吸附、水处理以及作为吸附剂在众多领域中均具有广泛的用途，具有很好的实用性。附图说明图1是LG(木质素)、ST(淀粉)和LG-ST(木质素颗粒)的红外谱图；图2是LG、ST和LG-ST的zeta电位图；图3是LG-ST扫描电镜图；图4是LG-ST对重金属铅离子吸附的pH依赖性结果图；图5是LG-ST的吸附动力学图；图6是LG-ST的吸附等温线图；图7是LG-ST的循环利用图。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作更进一步的说明，但本专利技术的保护范围不限于此：以下实例使用的主要药品：木质素(阿拉丁公司)，硝酸铅(天津化学试剂公司)，淀粉(国药集团化学试剂有限公司)，环氧氯丙烷、戊二醛、环己烷、span-80和tween-80(国药集团化学试剂有限公司)。表1实施例1～3中各组分的用量第一步：将木质素磺酸钠放入盐酸溶液中浸泡，取沉淀部分再放入碱性试剂溶液中溶解，调节溶液pH值9～11，得到碱性的木质素磺酸钠溶液；将糊状的淀粉溶液加入碱性的木质素磺酸钠溶液中并搅拌形成均相乳剂，之后再加入复合交联剂，并搅拌均匀，得到混合液；第二步：将第一步的混合液中加入到有机溶剂中，高速搅拌后加入戊二醛，最后用恒压漏斗匀速滴入乳化剂，待溶液呈现油珠后在搅拌的条件下反应5～6小时，之后过滤出颗粒，醇类溶剂洗去产品表面有机相，再水洗涤至中性即可得到目标产品。对实施例1所制备的木质素颗粒材料进行物理和化学性质的表征，具体如下：材料的表征数据：合成的木质素颗粒(LG-ST)的红外谱图如图1所示，可以发现木质素和淀粉的主要基团吸收峰，说明合成产物LG-ST含有原材料木质素和淀粉的一些主要功能基团，在3200-3700cm-1处是O-H的伸缩振动吸收峰，1050cm-1处是C-O的伸缩振动，1650cm-1处为羧基伸缩振动，700cm-1则是苯环取代基。Zeta电位图如图2所示，由图2可以看出，LG-ST的zeta电位曲线在木质素和淀粉的zeta曲线之间，在pH1～9之间呈现电负性。合成的原材料木质素也呈现电负性，而淀粉ST的等电点在大约在pH5～6处。木质素颗粒的扫描电镜图如图3所示，是球形形状，直径大约0.2mm左右。木质素颗粒吸附剂对重金属铅离子的吸附性能铅离子的浓度用原子吸收分光光度计测定。吸附量q的计算用公式：式中，C0和Ce分别是吸附前和吸附平衡时的铅离子溶液的浓度；V是溶液体积，m是吸附剂的干重。pH值对吸附的影响实验是在室温25℃下进行的。铅离子溶液的初始浓度配为为200mg/L，铅离子溶液pH值用稀盐酸和氢氧化钠分别从1调至5，将每份调好pH值的铅溶液30ml各加入0.01g木质素吸附剂(实施例1制备)，摇床震荡5小时，达到吸附平衡。测出每个pH下的吸附前后铅浓度，再算出各个pH下的吸附量。由图4可以看出此木质素吸附材料对铅溶液的吸附受pH影响很大，吸附最佳的pH范围在pH4～5左右，在这范围内对铅的吸附量最大约达到78mg/g；吸附动力学实验在最佳pH值为4的条件下进行，0.3g木质素颗粒置于500mL初始浓度为200mg/l的铅本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种木质素颗粒，其特征在于：其直径为0.1～1mm的球形凝胶状，呈电负性。

【技术特征摘要】
1.一种木质素颗粒，其特征在于：其直径为0.1～1mm的球形凝胶状，呈电负性。2.一种权利要求1所述的木质素颗粒的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：第一步：将木质素磺酸钠放入盐酸溶液中浸泡，取沉淀部分再放入碱性试剂溶液中溶解，溶解后调节溶液pH值9～11，得到碱性的木质素磺酸钠溶液；将糊状的淀粉溶液加入碱性的木质素磺酸钠溶液中并搅拌形成均相乳剂，之后再加入复合交联剂，并搅拌均匀，得到混合液；第二步：将第一步的混合液加入到有机溶剂中，高速搅拌后加入戊二醛，最后缓慢加入乳化剂，待溶液呈现油珠后在搅拌的条件下反应5～6小时，之后过滤出颗粒，醇类溶剂洗去产品表面有机相，再水洗涤至中性即可得到目标产品。3.根据权利要求2所述的木质素颗粒的制备方法，其特征在于：淀粉和木质素磺酸钠的质量比为1：0.5～3，优选：淀粉和木质素磺酸钠的质量比为1：0.5～1.5。4.根据权利要求2所述的木质素颗粒的制备方法，其特征在于：木质素磺酸钠与盐酸溶液的质量体积比为1g：1～30mL，且...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈荣平，勇强，虞磊，李青，黄曹兴，赖晨欢，
申请(专利权)人：南京林业大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32