根据本发明专利技术的一个实施方案，提供主要为闭孔的聚合物泡沫，其包含小于13.5％的Z‑1336mzz、二氧化碳、以及甲酸甲酯、甲缩醛和反式二氯乙烯中的一种或多种，并且具有小于0.147BTU‑in/hr‑ft2‑F的k因子。所述蜂窝状聚合物泡沫为发泡聚氨酯或发泡聚异氰脲酸酯，这取决于多异氰酸酯和含活性氢的化合物反应物的特性及其相对量。“活性氢”是指氢与多异氰酸酯反应物的异氰酸酯反应。含活性氢的化合物含有至少两个含有活性氢(原子)的基团，所述活性氢与异氰酸酯反应。由本发明专利技术方法获得的聚氨酯和聚异氰脲酸酯反应产物(发泡)为聚合物。反应产物可以为这些聚合物的混合物。
New foam with Z-1, 1, 1, 4, 4, 4- six fluoro -2- Butene
According to one embodiment of the invention, a polymer foam which is mainly closed cell is provided, which contains less than 13.5% Z, 1336mzz, carbon dioxide, and one or more of methyl formate, methal and trans two vinyl chloride, and has K factor less than 0.147BTU in/hr in/hr ft2 F. The honeycomb polymer foam is foamed polyurethane or foamed polyisocyanuric acid, depending on the characteristics and relative amount of the compounds of polyisocyanate and reactive hydrogen compounds. \Reactive hydrogen\ refers to the reaction of hydrogen with isocyanate of polyisocyanate reactants. A compound containing active hydrogen contains at least two groups containing active hydrogen (atom), which reacts with isocyanate. The reaction product (foaming) of polyurethane and polyisocyanurate obtained by the method of the invention is a polymer. The reaction product can be a mixture of these polymers.
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的新型泡沫专利技术背景专利
本专利技术涉及聚氨酯泡沫，制备泡沫和可发泡组合物的方法，所述可发泡组合物包含Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯与其他共发泡剂和水。相关技术描述U.S.2011/0144216公开了含有Z-HFO-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯与其它化合物混合的非共沸组合物，其表现出零臭氧消耗潜能(ODP)和超低全球变暖潜势(GWP)。′216中的表1公开了超过100种其它化合物及其优选的量。′216还公开了优选的共发泡剂组合物以及与Z异构体结合使用的其它化合物的量。一种优选的组合物为水与环戊烷的组合[0035]。另一个优选的实施方案包含5重量％至90重量％，优选5重量％至65重量％的共发泡剂，其中所述共发泡剂包含水、HFC、烃、醇、CO2、以及它们的组合[0036]。HFC被公开为HFC-32、HFC-161、HFC-152、HFC-143、HFC-134、HFC-125、HFC-245、HFC-236、HFC-227ea、HFC-365mfc、HFC-356、以及它们的所有异构体[0021]。在其中所述共发泡剂为水的优选组合物中，其量为5重量％至50重量％，优选10重量％至40重量％或10重量％至20重量％[0037]。在其中所述共发泡剂为CO2的优选组合物中，其量为5重量％至60重量％，优选20重量％至50重量％或40重量％至50重量％[0038]。在所述共发泡剂为乙醇的优选组合物中，其量为5重量％至40重量％，优选10重量％至40重量％或15重量％至25重量％[0039]。在所述共发泡剂为HFC，优选HFC-152a或HFC-245的优选组合物中，其中HFC-245fa为优选的C3HFC，其量为5重量％至80重量％、10重量％至75重量％或25重量％至75重量％[0040]。在其中共发泡剂为烃(HC)的优选组合物中，其量为5重量％至80重量％，优选20重量％至60重量％[0041]。
技术实现思路
不依赖于US2010/0144216中的大量公开内容，已经发现利用Z-HFO-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(Z-1336mzz)、二氧化碳、以及甲酸甲酯、甲缩醛或反式二氯乙烯中的一种的混合物发泡的泡沫提供改善的绝缘性能，如通过比仅利用Z-HFO-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和二氧化碳发泡的泡沫更低的k因子所证实的，并且其包含用于制备此类泡沫的多元醇组合物中的13.5重量百分比或更少的Z-1336mzz。利用此类组合发泡的泡沫提供低密度和低导热率的优质泡沫，尤其是通过喷雾施用。根据本专利技术的一个实施方案，提供主要为闭孔的聚合物泡沫，该主要为闭孔的聚合物泡沫包含小于13.5％的Z-1336mzz、二氧化碳、以及甲酸甲酯、甲缩醛和反式二氯乙烯中的一种或多种，并且具有小于0.147BTU-in/hr-ft2-°F的k因子。所述蜂窝状聚合物泡沫为发泡聚氨酯或发泡聚异氰脲酸酯，这取决于多异氰酸酯和含活性氢的化合物反应物的特性及其相对量。“活性氢”是指氢与多异氰酸酯反应物的异氰酸酯反应。含活性氢的化合物含有至少两个含有活性氢(原子)的基团，所述活性氢与异氰酸酯反应。由本专利技术方法获得的聚氨酯和聚异氰脲酸酯反应产物(发泡)为聚合物。反应产物可以为这些聚合物的混合物。具体实施方式本文描述了优选的蜂窝状聚合物泡沫，其具有小于0.147BTU-in/hr-ft2-°F的k因子，所述聚合物泡沫包含发泡剂组合物，所述发泡剂组合物包含Z-1336mzz、二氧化碳、以及甲酸甲酯、甲缩醛、和反式二氯乙烯中的一种或多种，其中Z-1336mzz以15.0重量百分比或更少存在于用于制备泡沫的多元醇组合物中。在另一个实施方案中，Z-1336mzz以13.5重量百分比存在。本文还描述了制备具有小于0.147BTU-in/hr-ft2-°F的k因子的泡沫的方法，所述方法包括将异氰酸酯组分与含活性氢的组分合并并混合，所述含活性氢的组分包含发泡剂组合物，所述发泡剂组合物包含占所述组合物的小于13.5重量百分比的Z-1336mzz，小于3.0重量百分比的水以生成二氧化碳，以及甲酸甲酯、甲缩醛和反式二氯乙烯中的一种或多种。在一个实施方案中，发泡剂组合物包含含量最多至含活性氢的组分的15.0重量百分比的Z-1336mzz、小于3.0重量百分比的水，以在与异氰酸酯混合时生成CO2，以及作为共发泡剂的甲酸甲酯、甲缩醛和反式二氯乙烯中的一种或多种。在另一个实施方案中，发泡剂组合物包含含量最多至含活性氢的组分的13.5重量百分比的Z-1336mzz。在另一个实施方案中，水通常以含活性氢的组分的2重量％至3重量％的含量使用。在另一个实施方案中，水以2.4重量％至2.7重量％使用。在一个实施方案中，共发泡剂以含活性氢的组分的2重量％至6重量％使用。在另一个实施方案中，共发泡剂以2重量％至5重量％使用。在另一个实施方案中，共发泡剂以2重量％至4重量％使用。一般来讲，随着Z-1336mzz量减少，共发泡剂的量增加以提供相似泡沫密度。甲缩醛通常被称为二甲氧基甲烷。本专利技术的方法中的含活性氢的化合物反应物包括描述于美国专利4,394,491和WO2014/113379中的那些(异氰酸酯-反应性基团)。此类化合物的示例具有每分子至少两个羟基基团，并且更具体地讲包含多元醇，诸如聚醚或聚酯多元醇。羟基基团中的一些可由胺基团取代，从而所述含活性氢的化合物含有羟基和胺基团两者。优选，所述化合物含有至少两个羟基基团，从而所述化合物为多元醇。此类多元醇的示例为具有约50至约700，通常约70至约300，更典型约90至约270的当量，并且携带至少2个羟基基团，通常3至8个此类基团的那些。合适的多元醇的示例包括聚酯多元醇，诸如芳族聚酯多元醇，例如通过使聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)废料与乙二醇诸如二甘醇进行酯交换制得的那些或通过使邻苯二甲酸酐与乙二醇反应制得的那些。所得聚酯多元醇可与环氧乙烷和/或环氧丙烷进一步反应以形成含有附加内部亚烷氧基基团的增量聚酯多元醇。合适的多元醇的附加示例还包括聚醚多元醇，诸如聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、具有末端羟基基团的混合的聚环氧乙烷-聚环氧丙烷，等等。其它合适的多元醇可通过使环氧乙烷和/或环氧丙烷与具有2至16个，一般3至8个羟基基团的引发剂(如例如以甘油、季戊四醇和碳水化合物诸如山梨醇、葡萄糖、蔗糖等多羟基化合物形式存在)反应来制备。合适的聚醚多元醇还可包括基于脂族胺或芳族胺的多元醇。也含有胺的多元醇的示例为曼尼希多元醇。关于多异氰酸酯组分(反应物)，其通常被选择成相对于含活性氢的化合物的比例，使得异氰酸酯基团的当量与活性氢基团的当量的比率，即泡沫指数为约0.9至约10，并且在大多数情况下为约1至约4。虽然可在本专利技术方法中采用任何合适的多异氰酸酯，但可用于制备基于多异氰酸酯的泡沫的多异氰酸酯的示例包括芳族、脂族和脂环族多异氰酸酯中的至少一种，等等。这些化合物的代表性成员包括二异氰酸酯，诸如间亚苯基二异氰酸酯或对亚苯基二异氰酸酯、甲苯-2，4-二异氰酸酯、甲苯-2，6-二异氰酸酯、六亚甲基-1，6-二异氰酸酯、四亚甲基-1，4-二异氰酸酯、环己烷-1，4-二异氰酸酯、六氢甲本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种主要为闭孔的聚合物泡沫，所述主要为闭孔的聚合物泡沫由泡沫形成组合物获得，所述泡沫形成组合物包含小于14.0重量百分比的Z‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯、小于3.0重量百分比的水、以及甲酸甲酯、甲缩醛或反式二氯乙烯中的至少一种，所述泡沫具有小于0.147BTU‑in/hr‑ft
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.23 US 62/3987711.一种主要为闭孔的聚合物泡沫，所述主要为闭孔的聚合物泡沫由泡沫形成组合物获得，所述泡沫形成组合物包含小于14.0重量百分比的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯、小于3.0重量百分比的水、以及甲酸甲酯、甲缩醛或反式二氯乙烯中的至少一种，所述泡沫具有小于0.147BTU-in/hr-ft2-°F的k因子。2.根据权利要求1所述的组...
【专利技术属性】
技术研发人员：EB魏松，BP希钦斯，JM托奇罗斯基，
申请(专利权)人：科慕埃弗西有限公司，
类型：发明
国别省市：美国,US
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