一种环氧硫化天然不饱和酚树脂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种环氧硫化天然不饱和酚树脂及其制备方法，将天然不饱和酚与硫磺进行硫化反应得到硫化不饱和酚树脂，再在催化剂条件下与环氧氯丙烷进行开环反应，再加入氢氧化钠进行闭环反应，得到环氧硫化不饱和酚树脂。本发明专利技术所述环氧硫化不饱和酚树脂具有类似硅烷偶联剂的作用，其含硫侧链可硫化橡胶，环氧基可偶联白炭黑。将本发明专利技术所述环氧硫化不饱和酚树脂应用在硫化橡胶的同时还可以与其它硅烷偶联剂联合并用。本发明专利技术还提出了将所述环氧硫化不饱和酚树脂用于钢丝覆胶、轮胎胎体帘线、胎面等橡胶制品中。本发明专利技术所述环氧硫化不饱和酚树脂以天然产物为原料，具有可再生性，绿色环保，资源丰富，是很好的绿色替代品。

A Natural Unsaturated Phenolic Resin Vulcanized by Epoxy Resin and Its Preparation and Application

The invention discloses an epoxy vulcanized natural unsaturated phenol resin and a preparation method thereof. The natural unsaturated phenol resin is vulcanized with sulfur to obtain the vulcanized unsaturated phenol resin. The vulcanized unsaturated phenol resin is then open-loop reacted with epichlorohydrin under the condition of catalyst and closed-loop reacted with sodium hydroxide to obtain the epoxy vulcanized unsaturated phenol resin. The epoxy vulcanized unsaturated phenol resin has the function similar to silane coupling agent. The sulfur-containing side chain of the epoxy vulcanizable rubber and the epoxy-based silica can be coupled. When the epoxy vulcanized unsaturated phenol resin is applied to vulcanized rubber, the epoxy vulcanized unsaturated phenol resin can also be combined with other silane coupling agents. The invention also proposes that the epoxy vulcanized unsaturated phenolic resin can be used in rubber products such as steel wire cladding, tire carcass cord, tread, etc. The epoxy vulcanized unsaturated phenol resin of the invention takes natural products as raw materials, has renewability, environmental protection, rich resources, and is a good green substitute.

【技术实现步骤摘要】
一种环氧硫化天然不饱和酚树脂及其制备方法和应用
本专利技术属于橡胶用树脂领域，涉及一种环氧硫化天然不饱和酚树脂及其制备方法和应用。
技术介绍
白炭黑是一种极具发展前景、仅次于炭黑的橡胶增强填料，当它应用于轮胎胎面时，可以提高抗湿滑能力，降低滚动阻力，与以往的炭黑填充胶轮胎相比，白炭黑填充胶轮胎不仅降低了燃料消耗，而且具有优异的牵引性和相等的磨耗寿命[鲁学峰等，化工新型材料，2017,45(8):232-234.]。但白炭黑表面含有大量羟基，这导致它具有较高的酸性、吸湿性以及亲水性；与橡胶之间的相容性较差，大量填充胶料的黏度较大，加工性能随贮存时间的延长而变差，贮存后胶料存在硬化、挤出困难以及成型粘性差等问题，填充胶料还易产生静电积累[颜和祥等，橡胶工业，2004,51(6):376-378.]。所以，需要对白炭黑的表面进行改性，目前采用较多的就是用硅烷偶联剂对白炭黑表面进行改性，从而达到降低白炭黑表面极性，增加与橡胶相容性的目的[彭华龙等，广东化工，2016,43(2):50-52.]。含硫硅烷偶联剂因分子中所含有的硫原子在硫化时可参与胶料的硫化反应，所以应用较多。常在橡胶中添加的含本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种环氧硫化天然不饱和酚树脂，其特征在于，其结构如式(I)所示：

【技术特征摘要】
1.一种环氧硫化天然不饱和酚树脂，其特征在于，其结构如式(I)所示：式(I)中，m＝0～100，x＝1～4；B为H或者环氧基团；A为环氧基团；其中，所述环氧基团的结构如式(II)所示：式(II)中，n＝0～4；R4为C15-C17饱和碳链或C15-C17不饱和碳链中任意的一种；R1、R2、R3为C15-C17不饱和碳链中双键与S反应后的长链，R1、R2、R3可以相同或不同，其中，参与反应的双键的个数为1-3。2.如权利要求1所述的环氧硫化天然不饱和酚树脂，其特征在于，所述C15-C17饱和碳链或C15-C17不饱和碳链的结构如式(III)或式(IV)所示：3.如权利要求2所述的环氧硫化天然不饱和酚树脂，其特征在于，当A、B同为环氧基团时，所述C15-C17饱和碳链或C15-C17不饱和碳链的结构为所述式(Ⅲ)中任意的一种，A、B相同或不同；当A为环氧基团、B为H时，所述C15-C17饱和碳链或C15-C17不饱和碳链的结构为所述式(Ⅳ)中任意的一种。4.一种环氧硫化天然不饱和酚树脂的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：(1)天然不饱和酚与硫磺进行硫化反应，得到硫化不饱和酚树脂；(2)向所述硫化不饱和酚树脂中加入胺类催化剂和环氧氯丙烷，进行开环反应，得到开环产物；(3)最后，向所述开环产物中加入氢氧化钠，进行闭环反应，得到环氧硫化天然不饱和酚树脂。5.如权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：方传杰，樊云峰，董栋，张宁，
申请(专利权)人：彤程化学中国有限公司，彤程新材料集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31