一种硫化钠和亚硫酸钠混合废水的回收处理工艺制造技术

本发明专利技术提供一种硫化钠和亚硫酸钠混合废水的回收处理工艺，其特征在于包括以下步骤：第一步、在室温条件下，将含有大量的硫化钠和亚硫酸钠的碱性废水缓慢滴加入质量百分比30%的工业废酸中，并将反应过程中产生的硫化氢和二氧化硫气体通入30%碱液吸收槽，然后将含有硫化钠和亚硫酸钠的碱液放入对硝基苯胺还原釜。本发明专利技术一方面有效地处理了含硫化钠和亚硫酸钠的高盐工业废水，使高盐废水不至于排入废水总池遇酸性物质产生大量的有毒和酸析的硫化氢与二氧化硫气体。该气体会导致环境污染和附近人员中毒。另一方面利用吸收后产生的含硫化钠和亚硫酸钠的低盐废水回收套用到产品的反应中，节省了原料的成本。该工艺是实行全封闭的流程化控制，副产硫磺作为副产品出售。达到、环保、经济，具有实用性和有效性。

【技术实现步骤摘要】
一种硫化钠和亚硫酸钠混合废水的回收处理工艺
本专利技术涉及一种含硫化钠和亚硫酸钠强碱性废水再生利用生产粗品硫磺的生产工艺，具体的说是针对脱氢硫代对甲苯胺生产过程中产生的强碱性硫化钠和亚硝酸钠废水处理回收硫磺的生产工艺。属于化工

技术介绍
脱氢硫代对甲苯胺为染料中间体，应有领域比较广泛。生产厂家也繁多。对于废水中含强碱性的硫化钠和亚硫酸钠一直难以处理。该废水排入废水池中因含有大量的还原性物质，对厌氧菌和好氧菌的杀伤力均很大。而且遇到酸性废水会产生大量的硫化氢和二氧化硫，极大地污染空气和影响人的身体健康。采用废水的循环利用可以制造粗品硫磺，反应对硝基甲苯节约了生产中成本。对硝基甲苯在硫化钠体系中还原为对甲苯胺已经作为在脱氢硫代对甲苯胺生产中一次废水处理方案。这样吸收碱液可以充分回收。MVR脱盐处理高盐废水已经在生产运行中，处理结束的废水可以中和后直接进行MVR脱盐处理，中间不受干扰。对于国家加大环保和安全的生产力度，为了更好的进行安全环保控制，同时市场竞争日益激烈，生产出来高品质的产品势在必行。目前国内外生产该染料中间体的厂家也很多，市场需求量也很大，市场竞争激烈，要在高环保高安全的条件下生产出来价廉优质的产品已迫在眉睫。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是，克服现有技术的缺点，提供一种高盐含硫化钠和亚硫酸钠的废水处理工艺；废水中含有大量的硫化钠和亚硫酸钠排放会造成环境污染和人员伤害。为了解决以上技术问题，本专利技术提供一种硫化钠和亚硫酸钠混合废水的回收处理工艺，其特征在于包括以下步骤：第一步、在室温条件下，将含有大量的硫化钠和亚硫酸钠的碱性废水缓慢滴加入质量百分比30%的工业废酸中，并将反应过程中产生的硫化氢和二氧化硫气体通入30%碱液吸收槽，然后将含有硫化钠和亚硫酸钠的碱液放入对硝基苯胺还原釜；第二步、在碱性废水和工业废酸反应后期用夹套蒸汽将还原反应釜温度逐渐升至50~60℃，陆续产生硫磺结晶直至硫化钠和亚硫酸钠废水滴加完全，且所述对硝基苯胺还原釜中压力与碱液吸收槽中压力平衡时，用夹套蒸汽将还原反应釜升温至70~80℃，持续搅拌1小时后将含有硫磺结晶的废液放入抽滤干燥一体釜的抽滤桶抽滤；第三步、将抽滤后废液加入中和釜内，向中和釜的中和槽内加碱调节为中性后进入MVR系统进行脱盐处理；第四步、将分离后的硫磺结晶烘干包装。本专利技术进一步采用的技术方案为，在第二步中，在抽滤桶加活动上盖，进行尾气吸收，尾气风机吸去硫磺中残留的少量废气。进一步的，在第一步骤中，在废水处理还原反应釜的底部接开设有一组小孔的环形管道，顶部接一与空压设备连接的空气输入管道，缓缓通入空气。进一步的，在第一步骤中，反应结束后母液中PH小于5。进一步的，在第三步骤中，所述抽滤桶抽滤后产生的废水先进入高盐废水收集槽，然后将抽滤后的酸性废水加入30%液碱，调节PH为8，再打入MVR浓缩，蒸馏出来的冷凝水入废水调节池，废盐装袋入库。本专利技术的有益效果是：本专利技术一方面有效地处理了含硫化钠和亚硫酸钠的高盐工业废水，使高盐废水不至于排入废水总池遇酸性物质产生大量的有毒和酸析的硫化氢与二氧化硫气体。该气体会导致环境污染和附近人员中毒。另一方面利用吸收后产生的含硫化钠和亚硫酸钠的低盐废水回收套用到产品的反应中，节省了原料的成本。该工艺是实行全封闭的流程化控制，副产硫磺作为副产品出售。达到、环保、经济，具有实用性和有效性。附图说明图1为本专利技术实施例1的工艺流程图。图2为对硝基苯胺还原釜的结构示意图。具体实施方式下面结合附图和具体实施方式对本专利技术做进一步的说明。实施例1本实施例提供的一种硫化钠和亚硫酸钠混合废水的回收处理工艺，如图1所示：至少包括以下步骤：第一步、在室温条件下，将含有大量的硫化钠和亚硫酸钠的碱性废水缓慢滴加入质量百分比30%的工业废酸中，并将反应过程中产生的硫化氢和二氧化硫气体通入30%碱液吸收槽，然后将含有硫化钠和亚硫酸钠的碱液放入对硝基苯胺还原釜；在废水处理还原反应釜的底部接开设有一组小孔的环形管道，顶部接一与空压设备连接的空气输入管道，缓缓通入空气。如图2所示。在滴加废水前一定要求计量核实好废水的碱度和废酸的酸度，投料量严格计量，保证反应结束后母液中PH为小于5，及为酸性条件。否则产生的二氧化硫赶不尽，影响废水处理的质量。第二步、在碱性废水和工业废酸反应后期用夹套蒸汽将反应釜温度逐渐升至50~60℃，陆续产生硫磺结晶直至硫化钠和亚硫酸钠废水滴加完全，且所述对硝基苯胺还原釜中压力与碱液吸收槽中压力平衡时，用夹套蒸汽将反应釜升温至70~80℃，并通过碱液吸收槽开启水真空继续吸收反应釜中产生的废气，持续搅拌1小时后将含有硫磺结晶的废液放入抽滤干燥一体釜的抽滤桶抽滤。碱液吸收槽略带真空，吸收体系中残存二氧化硫。该步时间要1小时左右，保证残存的二氧化硫吸收干净。反应设备中液体浓度不可太高，浓度高了产生的硫磺容易结块，物料难过滤。同时温度最终也不要超出70-80℃，应硫磺的熔点为114℃，温度太高硫磺容易软化，容易结成大块。反应釜的搅拌速度不能低于60转/min，搅拌速度不到，产生的硫磺都沉在底部也容易形成大块，导致不好放料。其反应中产生的气体经过碱液吸收后放入脱氢硫代对甲苯胺生产中对硝基甲苯反应釜，其内硫化钠可以跟对硝基甲苯反应生产对甲苯胺用于做DTT生产中原料。第三步、将抽滤后废液加入中和釜内，向中和釜的中和槽内加碱调节为中性后进入MVR系统进行脱盐处理；MVR对于高盐废水中的油分要求很高，所以在处理废水是分层很重要，油性的对硝基甲苯和对甲苯胺不可以带入废水处理设备中，否则时间长了影响能耗，增加处理成本。第四步、将分离后的硫磺结晶烘干包装。为了保障反应始终在酸性条件下进行，在反应过程中是将含有大量的硫化钠和亚硫酸钠的碱性废水缓慢滴加入30%的工业废酸中，在反应过程中产生过量的硫化氢和二氧化硫没有来得及反应的进入30%碱液吸收槽，注意开始滴加过程中不可以使用真空吸收，温度控制在室温下加入，气体吸收管道加上止回阀，防止液碱到吸入反应设备中。在步骤二反应后期中，温度升起来后，温度不要太高，否则水分全部蒸到碱液吸收槽中，同时空气鼓泡不要开的过大，观察锅中体积不上升为准，否则废水损失较大。增加能耗。在第二步真空处理过程中，真空度不可过高，保证釜中微负压，液位表面要大量气泡产生即可，釜中液位不可超出界限，真空、空气吹脱在1小时，即可。过滤包装装置中应有尾气吸收罩，吸取残余极少量的二氧化硫，注意带好防护措施，粗品硫磺入库。本专利技术主要是对于脱氢硫代对甲苯胺生产过程中产生的含有硫化钠和亚硫酸钠的高盐废水进行处理，根据硫化氢和二氧化硫反应生产硫磺的基理而制定出的，生产中二氧化硫和硫化氢的摩尔比接近1:2，根据反应基理二氧化硫足以完全反应产生的硫化氢，生产操作运行也方便可行。没有反应了的二氧化硫和硫化氢又能回到体系中循环反应。该专利技术中牵涉到的废酸是生产中脱氢硫代对甲苯胺单磺酸副产30%滤液废酸或兰A尾气中吸收的30%的酸。中和用的碱液是尾气吸收中更换的液碱，碱度大约20%左右。废水处理过程中完全使用废酸和废碱可以有效的节约处理成本。生产中如使用DCS控制应预先使用废酸和废碱混合储槽，确认酸碱度时方可良好的控制使用。要保证废水处理反应过程中溶液成酸性，处理本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种硫化钠和亚硫酸钠混合废水的回收处理工艺，其特征在于包括以下步骤：第一步、在室温条件下，将含有大量的硫化钠和亚硫酸钠的碱性废水缓慢滴加入质量百分比30%的工业废酸中，并将反应过程中产生的硫化氢和二氧化硫气体通入30%碱液吸收槽，然后将含有硫化钠和亚硫酸钠的碱液放入对硝基苯胺还原釜；第二步、在碱性废水和工业废酸反应后期用夹套蒸汽将还原反应釜温度逐渐升至50~60℃，陆续产生硫磺结晶直至硫化钠和亚硫酸钠废水滴加完全，且所述对硝基苯胺还原釜中压力与碱液吸收槽中压力平衡时，用夹套蒸汽将还原反应釜升温至70~80℃，持续搅拌1小时后将含有硫磺结晶的废液放入抽滤干燥一体釜的抽滤桶抽滤；第三步、将抽滤后废液加入中和釜内，向中和釜的中和槽内加碱调节为中性后进入MVR系统进行脱盐处理；第四步、将分离后的硫磺结晶烘干包装。

【技术特征摘要】
1.一种硫化钠和亚硫酸钠混合废水的回收处理工艺，其特征在于包括以下步骤：第一步、在室温条件下，将含有大量的硫化钠和亚硫酸钠的碱性废水缓慢滴加入质量百分比30%的工业废酸中，并将反应过程中产生的硫化氢和二氧化硫气体通入30%碱液吸收槽，然后将含有硫化钠和亚硫酸钠的碱液放入对硝基苯胺还原釜；第二步、在碱性废水和工业废酸反应后期用夹套蒸汽将还原反应釜温度逐渐升至50~60℃，陆续产生硫磺结晶直至硫化钠和亚硫酸钠废水滴加完全，且所述对硝基苯胺还原釜中压力与碱液吸收槽中压力平衡时，用夹套蒸汽将还原反应釜升温至70~80℃，持续搅拌1小时后将含有硫磺结晶的废液放入抽滤干燥一体釜的抽滤桶抽滤；第三步、将抽滤后废液加入中和釜内，向中和釜的中和槽内加碱调节为中性后进入MVR系统进行脱盐处理；第四步、将分离后的硫磺结晶烘干包装。2...

【专利技术属性】
技术研发人员：董洋，潘海斌，
申请(专利权)人：连云港清泰化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32