超级电容器的聚吡咯/石墨型氮化碳电极材料及制备方法技术

一种超级电容器的聚吡咯/石墨型氮化碳电极材料及制备方法，属于超级电容器电极材料领域。该材料为复合结构，用PPy/g‑C3N4表示。该复合材料的制备方法主要包括：1、使用尿素做原料，制备石墨型氮化碳，并超声剥离获得类石墨烯的片层结构；2、以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为表面活性剂，肌醇六磷酸(PA)为掺杂酸，将氮化碳加入到吡咯的聚合体系中，原位聚合聚吡咯，得到聚吡咯/石墨型氮化碳复合材料。优点：该聚吡咯/石墨型氮化碳用于超级电容器电极材料时，其比电容高，能量密度大，相比单一聚吡咯材料具有规则的尺寸更小的微球结构，约100‑200nm；原料简单，成本低；制备工艺操作简便易行，无需复杂的合成设备，有利于工业化应用。

Polypyrrole/Graphite Carbon Nitride Electrode Material for Supercapacitors and Its Preparation Method

The invention relates to a polypyrrole/graphite carbon nitride electrode material for supercapacitors and a preparation method thereof, belonging to the field of electrode materials for supercapacitors. The material is a composite structure, expressed by PPy/g_C3N4. The preparation methods of the composite mainly include: 1. Using urea as raw material, graphite-like carbon nitride was prepared, and graphene-like lamellar structure was obtained by ultrasonic peeling; 2. Using CTAB as surfactant, inositol Hexaphosphoric acid (PA) as doping acid, carbon nitride was added into pyrrole polymerization system, and polypyrrole/graphite-like nitrogen was obtained by in-situ polymerization. Carbon composites. Advantages: When the polypyrrole/graphite carbon nitride is used as the electrode material of supercapacitor, its specific capacitance is high and energy density is high. Compared with the single polypyrrole material, the polypyrrole material has a smaller microsphere structure with regular size, about 100 200 nm. The raw material is simple and the cost is low. The preparation process is simple and easy to operate without complicated synthesis equipment, which is conducive to industrial application.

【技术实现步骤摘要】
超级电容器的聚吡咯/石墨型氮化碳电极材料及制备方法
本专利技术涉超级电容器电极材料领域，特别是一种超级电容器的聚吡咯/石墨型氮化碳电极材料及制备方法。
技术介绍
超级电容器是一种重要的储能设备，具有高容量和比能量、高功率密度和更长的循环寿命以及更宽的工作温度范围等特点，使其在国防军工、航空航天、交通运输、能源发电、电子信息以及仪器仪表等众多领域都具有广阔的应用前景，也成为了目前全球的研发热点。超级电容器又称电化学超级电容器，它具有法拉级的超级电容量，比同体积的电解电容器容量大2000-6000倍，功率密度比电池高100倍，充放电效率高，充放电循环次数可达105次以上，并且免维护。此外，还具有对环境无污染、循环寿命长、使用温度范围安全性高等特点。与氢动力汽车、混合动力汽车和电动汽车的发展密切相关，与燃料电池、锂离子电池等能量供给器件相结合，能够满足启动、爬坡等条件下的瞬间高功率需求。电极材料是超级电容器中最关键的组成因素，决定了超级电容器的性能。聚吡咯(PPy)是典型的导电聚合物，具有良好的电化学性能和较高的电导率，是一种极具发展潜力的超级电容器赝电容材料。另外，聚吡咯(PPy)具有原料易得、合成简便、成本低廉、环境稳定性好、电导率高且变化范围大等优点，具有广阔的应用前景，因此非常适合用作超级电容器电极材料。纳米尺度的聚吡咯微球材料有利于电解液的浸入和离子的传输。大比表面积和高的孔隙率，能够显著提高聚吡咯用作超级电容器电极材料的性能。然而，传统的导电聚吡咯作为超级电容器电极材料时，存在比电容小及循环稳定性差等缺点。石墨型氮化碳(g-C3N4)为一种新型的类石墨片层结构，具有富氮、富碳的特点。将聚吡咯和氮化碳材料复合后，可以通过协同作用将氮化碳材料优良的电学性能、机械性能、热稳定性能与聚吡咯优良的电学性能结合起来。氮化碳是一种新型的聚合物材料，被认为是在室温条件下各种CN结构最稳定的同素异形体，且具有类石墨的片层结构。它往往结晶良好，便于电荷转移，这是由于层状结构和高氮含量的特点。因此，与g-C3N4的复合可以得到更高的电容量和更好的稳定性。因此，聚吡咯与石墨型氮化碳复合有望获得性能优良的超级电容器电极材料。
技术实现思路
本专利技术的目的是要克服现有技术中的不足之处，提供一种原料简单、成本低、制备工艺操作简便易行的超级电容器的聚吡咯/石墨型氮化碳电极材料及制备方法。为实现上述目的，本专利技术的技术方案是：聚吡咯/石墨型氮化碳电极材料为微球状形貌，该复合结构为石墨型氮化碳片层与聚吡咯原位聚合形成，该复合材料的原材料吡咯与石墨型氮化碳的质量比为4：1～12：1；材料用PPy/g-C3N4表示。本专利技术采用如下步骤制备用于超级电容器的聚吡咯/石墨型氮化碳复合电极材料：(1)使用尿素作为原料，10-20℃/min的升温速率下，升温至500-600℃，保温2-4h后取出，自然冷却至室温，即可直接得到片层累积的石墨型氮化碳；(2)把十六烷基三甲基溴化铵和肌醇六磷酸同时加入到10～25ml的去离子水中，充分搅拌后形成混合溶液；然后按照吡咯与石墨型氮化碳的质量比为4:1称量石墨型氮化碳和吡咯单体后，再加入到上述混合溶液中，超声2-3h，使石墨型氮化碳剥离片层并充分混合，得到含十六烷基三甲基溴化铵、肌醇六磷酸、石墨型氮化碳和吡咯的悬浊液A，冰浴冷却到0-5℃；在其他实验条件相同的情况下，改变吡咯与石墨型氮化碳的质量比分别为6:1、8:1、10:1和12:1做5组平行实验；(3)称量过硫酸铵，分别溶于10～25ml去离子水中，其浓度与吡咯单体浓度比为3：2，冰浴冷却到0-5℃；(4)在冰浴条件下，向配置好的悬浊液A中逐滴滴加过硫酸铵溶液，滴加速率为1-3滴每秒，反应8-10h后得到悬浊液B；(5)将悬浊液B进行抽滤，得到一定量的固体物，并用乙醇和去离子水分别洗涤抽滤3-5次，得到的固体物在60℃下干燥12-24h，即可得到用于超级电容器的聚吡咯/石墨型氮化碳复合电极材料。有益效果：由于采用了上述技术方案，本专利技术以十六烷基三甲基溴化铵为表面活性剂，肌醇六磷酸为掺杂酸，制备聚吡咯/石墨型氮化碳复合电极材料，可以获得纳米尺度的微球结构形貌。相比单一组分聚吡咯，由于选用g-C3N4为复合材料，其层状结构和高的氮含量更有利于降低聚吡咯的团聚，减小微球尺寸，显着提高比电容和循环稳定性。微球间的多孔隙结构和大比表面有利于电解液浸润，方便电子快速传输，是理想的超级电容器电极材料。同时，本专利技术制备方法原料简单，制备工艺操作简便，无需复杂的合成设备，利于工业化应用。与现有技术相比的主要优点：该聚吡咯/石墨型氮化碳用于超级电容器电极材料时，其比电容高，能量密度大，相比单一聚吡咯材料具有规则的尺寸更小的微球结构，约100-200nm；原料简单，成本低；制备工艺操作简便易行，无需复杂的合成设备，有利于工业化应用。附图说明图1为PPy/g-C3N4的SEM图；图2为PPy/g-C3N4不同电流密度下的比电容变化图。图3为PPy/g-C3N4在3A/g的电流密度下的1000次循环的比电容变化图。具体实施方式本专利技术的超级电容器的聚吡咯/石墨型氮化碳电极材料，聚吡咯/石墨型氮化碳电极材料为微球状形貌，该复合结构为石墨型氮化碳片层与聚吡咯原位聚合形成，该复合材料的原材料吡咯与石墨型氮化碳的质量比为4：1～12：1；材料用PPy/g-C3N4表示。本专利技术的超级电容器的聚吡咯/石墨型氮化碳电极材料的制备方法如下：(1)使用尿素作为原料，10-20℃/min的升温速率下，升温至500-600℃，保温2-4h后取出，自然冷却至室温，即可直接得到片层累积的石墨型氮化碳；(2)把十六烷基三甲基溴化铵和肌醇六磷酸同时加入到10～25ml的去离子水中，充分搅拌后形成混合溶液；然后按照吡咯与石墨型氮化碳的质量比为4:1称量石墨型氮化碳和吡咯单体后，再加入到上述混合溶液中，超声2-3h，使石墨型氮化碳剥离片层并充分混合，得到含十六烷基三甲基溴化铵、肌醇六磷酸、石墨型氮化碳和吡咯的悬浊液A，冰浴冷却到0-5℃；在其他实验条件相同的情况下，改变吡咯与石墨型氮化碳的质量比分别为6:1、8:1、10:1和12:1做5组平行实验。(3)称量过硫酸铵，分别溶于10～25ml去离子水中，其浓度与吡咯单体浓度比为3：2，冰浴冷却到0-5℃；(4)在冰浴条件下，向配置好的悬浊液A中逐滴滴加过硫酸铵溶液，滴加速率为1-3滴每秒，反应8-10h后得到悬浊液B；(5)将悬浊液B进行抽滤，得到一定量的固体物，并用乙醇和去离子水分别洗涤抽滤3-5次，得到的固体物在60℃下干燥12-24h，即可得到用于超级电容器的聚吡咯/石墨型氮化碳复合电极材料。下面结合附图中的实施例对本专利技术的技术方案作进一步说明：实施例1：(1)采用尿素作为原料，10-20℃/min的升温速率下，升温至500-600℃，保温2-4h后取出，自然冷却至室温，即可直接得到片层累积的石墨型氮化碳；2)把0.0168g的十六烷基三甲基溴化铵和0.1675g的肌醇六磷酸加入到25ml的去离子水中，然后按照吡咯单体与石墨型氮化碳的质量比为8:1称量石墨型氮化碳(0.0209g)和吡咯单体(0.1675g)加入到上述溶液中，超声2-3h，使石墨型氮化碳剥本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种超级电容器的聚吡咯/石墨型氮化碳电极材料，其特征是：聚吡咯/石墨型氮化碳电极材料为微球状形貌，该复合结构为石墨型氮化碳片层与聚吡咯原位聚合形成，该复合材料的原材料吡咯与石墨型氮化碳的质量比为4：1～12：1；材料用PPy/g‑C3N4表示。

【技术特征摘要】
1.一种超级电容器的聚吡咯/石墨型氮化碳电极材料，其特征是：聚吡咯/石墨型氮化碳电极材料为微球状形貌，该复合结构为石墨型氮化碳片层与聚吡咯原位聚合形成，该复合材料的原材料吡咯与石墨型氮化碳的质量比为4：1～12：1；材料用PPy/g-C3N4表示。2.权利要求1所述的一种超级电容器的聚吡咯/石墨型氮化碳电极材料的制备方法，其特征是：电极材料的制备方法，具体步骤如下：(1)使用尿素作为原料，10-20℃/min的升温速率下，升温至500-600℃，保温2-4h后取出，自然冷却至室温，即可直接得到片层累积的石墨型氮化碳；(2)把十六烷基三甲基溴化铵和肌醇六磷酸同时加入到10～25ml的去离子水中，充分搅拌后形成混合溶液；然后按照吡咯与石墨型氮化碳的质量比为4:1称量石墨型氮化碳和吡咯...

【专利技术属性】
技术研发人员：陶雪钰，秦瑶，马杰，宋祥柱，郭琳，王耀，
申请(专利权)人：中国矿业大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32