一种中低品位磷矿生产磷酸和低硅石膏的方法技术

本发明专利技术涉及一种中低品位磷矿生产磷酸和低硅石膏的方法。含亚铁的废酸用脱镁废液稀释后和磷矿反应，分解磷矿中碳酸盐类等易分解组分，从而降低了后续磷矿浸取反应的酸耗，达到提高磷矿质量、降低生产成本目的；石膏通过筛分除掉部分硅同时降低磷含量，以使其成为一种良好的水泥原料，为磷石膏的大量综合利用提供了应用途径；湿法磷酸料浆过滤冲盘水通过过滤除渣后循环使用，减少了水消耗，同时提高磷酸浓度。

A Method for Producing Phosphoric Acid and Low Silica Gypsum from Low and Medium Grade Phosphate Ore

The invention relates to a method for producing phosphoric acid and low silicon gypsum from medium and low grade phosphate rock. Ferrous waste acid is diluted with dephosphorized waste liquor and reacts with phosphate rock to decompose carbonate and other easily decomposed components in phosphate rock, thus reducing acid consumption of subsequent phosphate rock leaching reaction and achieving the purpose of improving phosphate rock quality and reducing production cost. Gypsum can be used as a good cement raw material by screening and removing part of silicon and reducing phosphorus content, thus making it a large number of comprehensive utilization of phosphogypsum. The wet process phosphoric acid slurry filters punch water and recycles it after slag removal, which reduces water consumption and increases phosphoric acid concentration.

【技术实现步骤摘要】
一种中低品位磷矿生产磷酸和低硅石膏的方法
本专利技术涉及磷化工中磷矿化学法脱镁、石膏物理除杂，生产高浓度磷酸和杂质含量低的石膏，同时对废副进行循环利用,具体为一种中低品位磷矿生产磷酸和低硅石膏的方法。
技术介绍
磷肥和磷酸盐行业通常先将磷矿用硫酸酸解制取湿法磷酸，然后将湿法磷酸加工成各种产品。国内高品位磷矿较少，中低品位磷矿居多，低品位磷矿铁、铝、镁等有害杂质含量较高，不但增加酸解时硫酸的单耗，而且不利于生产高浓度磷酸，并且会增加后续加工难度以及最终产品质量。磷矿中的镁主要以碳酸盐形式存在，在磷矿酸解过程中几乎全部进入湿法磷酸中，浓缩后也不易析出。分散度极大的Mg(H2PO4)2使磷酸粘度剧烈增大，造成酸解过程中离子扩散困难和局部浓度不一致，影响硫酸钙结晶的均匀成长，增加过滤困难。此外，由于镁盐在反应过程中也会生成一部份枸溶性磷酸盐，并且镁盐对产品的吸湿性影响比铁、铝盐类大，因而会影响产品的物理性能，使水溶率降低，质量下降。国内外通常采用浮选和湿法除镁两类工艺。前者存在设备投资大，工艺流程长，单位成本高的弊端。因此，各种湿法除镁技术应运而生，如将二氧化硫气体或亚硫酸处理磷矿脱镁，使用脱镁捕收剂脱镁。直接使用稀硫酸预处理磷矿的工艺，磷损失率往往较大，效果的重现性差。其原因在于作为洗涤剂的硫酸酸性很强，并且在洗涤过程中不可避免出现局部浓差现象，都可能导致磷矿被分解反应发生。无论使用稀硫酸脱镁还是用硫酸氢镁脱镁，都要消耗硫酸，不能解决降低湿法磷酸生产酸耗的目的。本专利技术克服了以上缺陷，由于使用含亚铁的废酸和脱镁液预处理磷矿，只要磷矿中含有易酸解的杂质，如碳酸钙、碳酸镁等，都可以使用，达到降低成品硫酸消耗目的，同时，废酸中存在大量的二价铁，有效的控制了稀酸中的硫酸强度，避免了由于酸性过强造成磷矿中磷损失过大的问题，能够保证较高的脱镁率。针对磷石膏固废中SiO2、磷、F和酸不溶物等杂质含量高的特点，虽然公开的专利技术降低了磷石膏中的SiO2、磷、F和酸不溶物等杂质，制取低硅高品位的石膏，提高了石膏品位和质量，改善了磷石膏矿物特性，但投资较大。当前湿法磷酸生产工艺中，冲盘水量较大，造成磷酸中的五氧化二磷的浓度偏低，产生的石膏含水量较高，想实现石膏半水法生产比较困难
技术实现思路
本专利技术目的提供一种中低品位磷矿生产磷酸和低硅石膏的方法。本专利技术利用一种含亚铁的废硫酸和脱镁液混合后预处理磷矿，稀酸和磷矿中的碳酸盐(主要为CaCO3MgCO3)反应，主要的反应式如下：CaCO3MgCO3+2H2SO4＝CaSO4+MgSO4+2H2O+2CO2↑废酸中的硫酸亚铁虽然不直接参与反应，但是大量的铁离子促进硫酸主要以硫酸氢盐的形式存在，避免硫酸直接与磷反应，造成磷损失；另外，大量亚铁离子的存在使溶液的pH值较容易稳定在2-3区间，而该pH值范围恰恰是脱镁反应所需要最佳范围。反应结束后，进行固液分离，MgSO4等可溶性杂质随液相分离排出。分离出的液相送预处理槽循环使用，多次循环富集后，用于回收氢氧化镁。废酸与磷矿的反应在40-50℃之间，由于废酸通常温度在30-50℃之间，加上废酸稀释热和预处理反应本身产生的少量热量，所以不需要额外加热。同时由于预处理反应中稀硫酸酸度很低，加上控制的反应温度较低，磷矿中的有效成分Ca5F(PO4)3不会被分解留在固相，反应产物之一的CaSO4会和后续的磷矿萃取反应中新生成硫酸钙一同作为磷渣排出系统。固相用于制取湿法磷酸时，由于磷矿中易酸解杂质在预处理时已经被废酸分解，每吨矿可降低10％的硫酸用量，节约成本。专利技术通过以下技术手段来实现的:一种中低品位磷矿生产磷酸和低硅石膏的方法，包括以下主要工艺步骤，首先进行磷矿浆的制备，对磷矿浆进行固液分离得到脱镁后浆料，对脱镁后浆料进行萃取湿法制酸，得到磷酸及石膏以含亚铁的废酸稀释后对磷矿浆进行预处理，磷矿中含镁的白云石等被分解，大部分的镁进入液相，在后续的固液分离工序分离出的液体用于回收镁或送污水处理站处理，而磷矿中的主要有效成分氟磷酸钙不参与反应，留在固相，固相用于湿法磷酸的制取。石膏经过水洗筛分，石膏中的硅、磷含量明显降低。冲盘水经过自动反洗表面过滤器过滤后循环利用，提高磷酸浓度，同时降低石膏中夹带的磷。硫酸含量为20％左右，温度范围为30-50℃，温度过低会影响预处理效果，温度过高会导致磷损失率升高；固相在送去制造湿法磷酸前可以增加一道水洗工序，以便进一步降低滤饼中的杂质含量。分离出的液体返回预处理槽循环使用，多次循环富集后回收氢氧化镁。磨细的磷矿细度为95％以上过100目。磷矿预处理反应的控制条件为：1)磷矿以矿浆的形式加入，投入的一定量的脱镁滤液调整液固比在2:1左右，以便控制酸度；2)反应过程中起始pH值应控制在2-3，不断补加稀酸，反应时间在1-2小时之间，反应结束前pH值控制在3-4；进一步方案分离出的液体经过浓缩、碱化等处理工序后可用于制取氢氧化镁。进一步方案冲盘水循环利用是利用表面反洗过滤器，将冲盘水进行过滤后循环利用。过滤后清液含固量ss≤50mg/L，重新进入冲盘工序，减少系统中外加水，从而减少了萃取槽中水量，利于提高磷酸酸浓。进一步方案石膏筛分除硅降磷技术是将湿法磷酸滤渣经过筛分去除石膏中的较大颗粒，由于硅在石膏中的分布主要集中在较大颗粒中，因此筛下石膏中硅磷含量明显低于未筛分处理的石膏，将脱镁液与废酸和矿浆的比例关系范围1：(0.1～0.3):(1～1.5)加入反应槽中，反应槽可以是间歇的也可以是连续的，加入的磷矿磨至细度为75％以上过100目，反应温度控制在40-50℃之间，由于废酸通常温度在30-50℃之间，加上稀释热和反应本身会产生少量热量，所以，一般不需额外加热；反应时间控制在1.5-2小时。反应结束后，将料浆打入液固分离设备中，分离出液相送预处理槽循环使用，多次循环富集后回收氢氧化镁，固相在送萃取槽前，最好用少量水洗涤一下，减少镁等有害元素的夹带。磷矿中的碳酸盐等易酸解杂质大部分在预处理过程中分解，因而在后续的萃取工序中每吨矿消耗的硫酸将减少10％，磷矿中大部分的镁、铁、铝等杂质及少量的硫酸亚铁随液相排出，磷矿质量得到提高。和其他选矿形式相比，脱镁率高而且其磷损失率和综合成本低。同时，本专利技术工艺中，稀释废酸的稀释水和矿浆稀释水均为脱镁滤液及洗涤水，仅在磨矿阶段加入新鲜水，达到水资源重复利用的目的，经济环保实用。脱镁滤液循环使用，镁离子富集后更有利于回收，比脱镁液直接回收氢氧化镁相比，可有效降低回收成本。冲盘水的循环利用是利用表面反洗过滤器，将冲盘水进行过滤后循环利用。从翻盘过滤机出来的冲盘水经过初步沉降用泵输送到表面反洗过滤器，经过系统的过滤作业，将过滤后的冲盘水返回清水槽，稠浆用泵输送至二洗工序。过滤后的清液含固量可达1％以下，和外加的清水混合在一起，重新进入冲盘工序。每生产一吨磷酸减少外加水0.25方，降低了水消耗且有利于提高酸浓。本专利技术有益效果：磷矿中的碳酸盐等易酸解杂质大部分在预处理过程中分解，因而在后续的萃取工序中每吨矿消耗的硫酸将减少10％，磷矿中大部分的镁、铁、铝等杂质及少量的硫酸亚铁随液相排出，磷矿质量得到提高。和其他选矿形式相比，脱镁率高而且其磷损失率和综合成本低自动反洗表面过滤器是一种新型低压反洗本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种中低品位磷矿生产磷酸和低硅石膏的方法，包括以下工艺步骤，首先进行磷矿浆的制备，对磷矿浆进行固液分离得到脱镁后浆料，对脱镁后浆料进行萃取湿法制酸，得到磷酸及石膏，其特征在于：以含亚铁的废硫酸酸稀释后和脱镁液混合后对磷矿浆进行预处理，将脱镁液与废硫酸和矿浆的质量比例关系范围1：0.1～0.3:1～1.5加入反应槽中，磷矿中含镁的白云石等被分解，大部分的镁进入液相，在后续的磷矿浆进行固液分离，分离出的液体用于回收镁或送污水处理站处理，固相用于湿法磷酸的制取，萃取湿法制酸得到高浓度磷酸和石膏，石膏通过分离筛网经过水洗筛分，石膏中的硅、磷含量明显降低，筛分后得到脱硅石膏，冲盘水经过自动反洗表面过滤器过滤后循环利用，提高磷酸浓度，同时降低石膏中夹带的磷。

【技术特征摘要】
1.一种中低品位磷矿生产磷酸和低硅石膏的方法，包括以下工艺步骤，首先进行磷矿浆的制备，对磷矿浆进行固液分离得到脱镁后浆料，对脱镁后浆料进行萃取湿法制酸，得到磷酸及石膏，其特征在于：以含亚铁的废硫酸酸稀释后和脱镁液混合后对磷矿浆进行预处理，将脱镁液与废硫酸和矿浆的质量比例关系范围1：0.1～0.3:1～1.5加入反应槽中，磷矿中含镁的白云石等被分解，大部分的镁进入液相，在后续的磷矿浆进行固液分离，分离出的液体用于回收镁或送污水处理站处理，固相用于湿法磷酸的制取，萃取湿法制酸得到高浓度磷酸和石膏，石膏通过分离筛网经过水洗筛分，石膏中的硅、磷含量明显降低，筛分后得到脱硅石膏，冲盘水经过自动反洗表面过滤器过滤后循环利用，提高磷酸浓度，同时降低石膏中夹带的磷。2.根据权利1中所述的一种中低品位磷矿生产磷酸和低硅石膏的方法，其特征在于废酸其硫酸含量为20％，反应温度为30-50℃。3.根据权利1中所述的一种中低品位磷矿生产磷酸和低硅石膏的方法，其特征在于，所述的脱镁后的磷矿浆固相在送去制造湿法磷酸前增加一道水洗工序，以便进一步降低滤饼中的杂质含量。4.根据权利1中所述的一种中低品位磷矿生产磷酸和低硅石膏的方法，其特征在于，脱镁工...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕天宝，王同永，高强，鮑树涛，蔡元庚，杜建豹，韩晓宁，王蒙，
申请(专利权)人：山东鲁北企业集团总公司，
类型：发明
国别省市：山东,37