一种利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法技术

本发明专利技术属于化工技术领域，具体涉及一种利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法。包括如下步骤：将高盐高CODCr的工业废水加入结晶釜中，温度控制至10‑30℃；在100‑300rad/min的搅拌条件下，加入有机溶剂作为溶析剂，溶析结晶析出无机盐；再经200‑300rad/min的离心处理后，得到的滤饼经溶析剂洗涤2‑3次、然后干燥（50‑100℃）处理1‑3h，得到高纯度副产无机盐；结晶后的母液经精馏分离回收溶剂，回收的溶剂可以循环使用。有效的克服了现有技术中废水中析出的无机盐纯度低、有机物含量高、作为危废处置的问题。

A process for extracting high purity inorganic salts from high salt chemical wastewater by Distillation Coupled dissolution crystallization

The invention belongs to the technical field of chemical industry, in particular to a process method for extracting high purity inorganic salts from high salt chemical wastewater by Distillation Coupled dissolution crystallization. It includes the following steps: adding industrial wastewater with high salinity and high CODCr into the crystallization kettle, the temperature is controlled to 10 30 C; adding organic solvent as dissolving agent under stirring conditions of 100 300 rad/min, dissolving and crystallizing inorganic salts; after centrifugation treatment of 200 300 rad/min, the filter cake is washed 2 3 times with dissolving agent, then dried (50 100 C) for 1 h, and getting high quality. The purity of by-product inorganic salts; the crystallized mother liquor was separated by distillation to recover solvents, and the recovered solvents could be recycled. It effectively overcomes the problems of low purity of inorganic salts, high content of organic matter and being treated as hazardous waste in the existing technology.

【技术实现步骤摘要】
一种利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法
本专利技术属于化工
，具体涉及一种利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法。
技术介绍
化工行业的废水中含有多种物质（包括盐、油、有机物等），通常表现为高盐（含盐质量分数2-30%）、高COD（COD含量达到50000-300000mg/L）；然而随着化工行业用水量的逐年增加，含盐废水产量也越来越多，研究发现去除含盐污水中的有机污染物对环境的影响至关重要。目前，采用生物法处理废水，高浓度的盐类物质对微生物具有抑制作用，处理效果不明显；采用物化法处理废水，投资大，运行费用高，且难以达到预期的净化效果。根据实际工业生产工艺不同，高含盐量有机废水中有机物的种类及化学性质差异较大，但所含盐类物质多为Cl-、SO42-、Na+、Ca2+等盐类物质。虽然这些离子都是微生物生长所必需的营养元素，在微生物的生长过程中起着促进酶反应，维持膜平衡和调节渗透压的重要作用；但是当这些离子浓度过高时，会对微生物产生抑制和毒害作用，因为盐浓度高，渗透压高，微生物细胞脱水引起细胞原生质分离；盐析作用使脱氢酶活性降低；并且氯离子浓度高对细菌有毒害作用；盐浓度高，废水的密度增加，活性污泥易上浮流失，从而严重影响生物处理系统的净化效果。因此，研究发现在废水进入生化处理之前，必须进行脱盐处理至盐含量为1%以下。目前，工业废水的脱盐技术基本上采用蒸发技术，主要把含盐水加热使之沸腾蒸发,再把蒸汽冷凝成淡水的过程；然而蒸发水是一个耗能较大的过程，近年来随着技术不断进步，已开发出如多效蒸发、机械式蒸汽再压缩技术（简称MVR）、热力蒸汽再压缩技术（TVR）等多种节能改进。虽然蒸发脱盐技术能够用于废水脱盐处理，但是蒸发出来的盐的质量很差，特别是在废水中有机物含量高的情况下（COD含量50000-300000mg/L），因为有机物在水分蒸发过程中会与盐一同析出，形成类似于粘泥状半固体，通常伴随着很深的色度。由于脱出的盐品质太差，无法利用，只能作为危废处置，造成后续危废处理费用高昂，同时也造成了极大的浪费。
技术实现思路
针对上述技术问题，本专利技术提供了一种利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法。为了实现上述目的，本专利技术提供的一种利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法，包括如下步骤：将高盐高CODCr的工业废水加入结晶釜中，温度控制至10-30℃；在100-300rad/min的搅拌条件下，加入有机溶剂作为溶析剂，溶析结晶析出无机盐；再经200-300rad/min的离心处理后，得到的滤饼经溶析剂洗涤2-3次、然后干燥（50-100℃）处理1-3h，得到高纯度副产无机盐；结晶后的母液经精馏分离回收溶剂，回收的溶剂可以循环使用。所述的工业废水含盐量10-30%，CODCr含量50000-300000mg/L。所述的有机溶剂包括但不限于低级脂肪醇类，酮类或呋喃等。所述的醇类优选甲醇或乙醇；所述的酮类优选丙酮。所述的有机溶剂与废水的质量比例为1:1-3，优选1:2。本专利技术的显著效果。本专利技术公开的采用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法，对处理过程的参数进行严格控制，并且加入足量与水互溶性好的低沸点有机溶剂作为溶析剂，溶析出的无机盐含量和纯度较高；有效的克服了现有技术中废水中析出的无机盐纯度低、有机物含量高、作为危废处置的问题；并且经济可行、成本低、适合工业化高盐高COD废水除盐工艺，且从废水中提取的盐纯度高，可以作为副产物加以利用，可以用做农业无机肥料，实现变废为宝、降低成本及增加效益的目的。附图说明图1本专利技术废水提盐工艺流程示意图。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术做进一步说明；本专利技术中所用原料试剂如无特殊说明，均为市售普通试剂。实施例1。利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法，包括如下步骤：将200ml高盐高CODCr的工业废水加入结晶釜中（经测定含硫酸钾质量分数为15%，CODcr含量152000mg/L），温度控制至10℃；在300rad/min的搅拌条件下，加入无水甲醇作为溶析剂，甲醇与废水的质量比为1:2，继续搅拌30min后，溶析结晶析出硫酸钾；再经300rad/min的离心处理后，得到的滤饼经无水甲醇洗涤3次、然后100℃条件下干燥处理1h，得到得白色硫酸钾结晶28.0g，测定氧化钾含量50%（折合硫酸钾含量98%以上），水分小于0.5%，有机物含量小于0.1%；结晶后的母液经精馏分离回收甲醇，回收的甲醇可以循环使用。实施例2。利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法，包括如下步骤：将500ml高盐高CODCr的工业废水加入结晶釜中（工业废水含氯化钾质量分数为30%，CODCr含量271000mg/L），温度控制至30℃；在280rad/min的搅拌条件下，加入无水乙醇作为溶析剂，乙醇与废水的质量比为1:1，继续搅拌30min后，溶析结晶析出氯化钾；再经300rad/min的离心处理后，得到的滤饼经无水乙醇洗涤3次、然后100℃条件下干燥处理3h，得到得氯化钾结晶23.2g，水分小于0.5%，有机物含量小于0.1%；结晶后的母液经精馏分离回收乙醇，回收的乙醇可以循环使用。实施例3。利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法，包括如下步骤：将300ml高盐高CODCr的工业废水加入结晶釜中（工业废水含硫酸钠质量分数为20%，CODCr含量250000mg/L），温度控制至25℃；在250rad/min的搅拌条件下，加入无水甲醇作为溶析剂，甲醇与废水的质量比为1:3，继续搅拌45min后，溶析结晶析出硫酸钠；再经300rad/min的离心处理后，得到硫酸钠结晶32.5g，水分小于0.5%，有机物含量小于0.1%；结晶后的母液经精馏分离回收甲醇，回收的甲醇可以循环使用。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法，其特征在于，包括如下步骤：将高盐高CODCr的工业废水加入结晶釜中，温度控制至10‑30℃；在100‑300rad/min的搅拌条件下，加入有机溶剂作为溶析剂，溶析结晶析出无机盐；再经200‑300rad/min的离心处理后，得到的滤饼经溶析剂洗涤2‑3次、然后干燥（50‑100℃）处理1‑3h，得到高纯度副产无机盐；结晶后的母液经精馏分离回收溶剂，回收的溶剂可以循环使用。

【技术特征摘要】
1.一种利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法，其特征在于，包括如下步骤：将高盐高CODCr的工业废水加入结晶釜中，温度控制至10-30℃；在100-300rad/min的搅拌条件下，加入有机溶剂作为溶析剂，溶析结晶析出无机盐；再经200-300rad/min的离心处理后，得到的滤饼经溶析剂洗涤2-3次、然后干燥（50-100℃）处理1-3h，得到高纯度副产无机盐；结晶后的母液经精馏分离回收溶剂，回收的溶剂可以循环使用。2.如权利要求1所述的利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法，其特征在于，所述的工业废水含盐量10-30%，CODCr含量50000-300000mg/L。3.如权利要求1所述的利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法，其特征在于，所述的有机溶剂包括但不限于低级脂肪醇类，酮类或呋喃。4.如权利要求3所述的利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法，其特征在于，所述的醇类优选甲醇或乙醇；所述的酮类优选丙酮。5.如权利要求1所述的利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法，其特征在于，所述的有机溶剂与废水的质量比例为1:1-3。6.如权利要求5所述的利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法，其特征在于，所述的有机溶剂与废水的质量比例为优选1:2。7.如权利要求1所述的利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法，其特征在于，包括如下步骤：将200ml高盐高CODCr的工业废水加入结晶釜中（经测定含硫酸钾质量分数为15%，CODcr含量152000mg/L），温度控制至10℃；在300rad/min的搅拌条件下，加入无水甲...

【专利技术属性】
技术研发人员：聂强，张振良，
申请(专利权)人：阜新达得利化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁,21